پراکسیدهای آلی

Thread Content

آخرین بار، این پست توسط eric420 در تاریخ ۲۰۱۶-۱۱-۲۹ ساعت ۱۵:۱۸ ویرایش شد. انواع اصلی پراکسیدهای آلی عبارتند از هیدروپراکسیدها (ROOH)، دی‌الکیل‌پراکسیدها (ROOR’)، دی‌آسیل‌پراکسیدها (RCOOOOCR’)، پراکسید استرها (RCOOOR’)، پراکسید کربناتها (ROCOOOOCOR’) و پراکسیدهای مشابه؛ هر کدام از این مواد ویژگی‌های کاربردی متفاوتی دارند. برای مثال، پراکسید بنزویل BPO معمولاً به عنوان محرک پلیمریزاسیون رادیکالی و ماده‌ای برای خشک کردن پلی‌استرهای ناساتوره است؛ در حالی که دی‌اتیل‌پروپیلن‌پراکسید DCP می‌تواند به عنوان ماده‌ای برای ایجاد پیوندهای متقاطع و محرک برای گرافت در حالت مذاب عمل کند. معمولاً، چهار شاخص یعنی میزان اکسیژن فعال، انرژی فعال‌سازی، نیمه‌عمر و دمای تجزیه، به عنوان معیارهای اساسی برای انتخاب استفاده می‌شوند. پراکسید بنزوئیک اولین و رایج‌ترین پراکسید آلی است؛ جامدی در قالب دانه‌های کریستالی بوده و در دمای محیطی از نظر حرارتی پایدار است. برای بهبود ایمنی، پراکسید بنزوئیک می‌تواند با آب به غلظت ۲۲٪ یا ۳۰٪ (از نظر وزنی) مخلوط شده تا محصول مرطوبی تشکیل شود؛ این کار باعث کاهش قابلیت اشتعال و حساسیت به لرزش می‌گردد. همچنین، فرمولاسیون‌های خمیری از پراکسید بنزوئیک با غلظت ۲۵٪ تا ۵۰٪ نیز وجود دارد. پراکسید بنزوئیک اسید را می‌توان در محدوده وسیعی از دماها برای سولفوراسیون پلی‌استرها استفاده کرد. در دمای اتاق می‌توان آن را با آمین‌های ترکیبی فعال کرد و در محدوده دمایی ۲۵۰ تا ۳۰۰ درجه فارنهایت برای کامپوزیت‌های پلی‌استر پرشده با گوگرد استفاده نمود. در روش پلیمرزاسیون معلق استایرن، پراکسید بنزوئیک اسید می‌تواند به عنوان یک حاکم‌کننده مناسب عمل کند. پراکسید متیل‌اتیلن (MEKP) به طور گسترده در فرآیند سولفوراسیون رزین‌های پلی‌استر ناساتوره شده است؛ رایج‌ترین شکل تجاری آن از واکنش متیل‌اتیلن با هیدروژن پراکسید تهیه می‌شود و حاوی مخلوطی از پراکسید و هیدروپراکسید است. از آنجایی که پراکسیدهای همولوگ با لرزش و اصطکاک حساس هستند، این محصولات تنها در قالب رقیق‌شده به فروش می‌رسند و معمولاً میزان اکسیژن فعال در محلول‌های پلاستیک‌زا، بیشتر از ۹٪ نیست. همراه با پراکسید، در فرمولاسیون‌های استاندارد و ضدآتش در بازار عرضه می‌شود. پراکسیدهای استری دارای بازه فعالیت گسترده‌ترین هستند و یکی از پراکسیدهایی با بیشترین فروش محسوب می‌شوند. مانند دی‌متیل-۳-هیدروکسی‌بوتیل پراکسی‌نئوهپتانوات، پراکسی‌نئواکتانوات. استرهای پراکسیدی مانند استر ایزوپروپیل بنزن، تر‌پنتیل پراکسید نئوکتانات و تر‌بوتیل پراکسید نئوکتانات، فعال‌ترین ترکیبات هستند و عمدتاً به عنوان محرک‌های پلیمریزاسیون اتیلن و وینیل کلرید استفاده می‌شوند. تمام این پراکسیدهای استری باید در دمای پایین نگهداری شوند. استرهای پراکسیدی مانند ترت-پنتیل پراکسی‌اوکتانات و ترت-بوتیل پراکسی‌اوکتانات، فعالیت واکنشی کمتری دارند؛ می‌توان آن‌ها را در دمای پایین نگهداری کرد و به مقدار زیاد به عنوان محرک برای پلیمریزاسیون اتیلن و سولفوراسیون پلی‌استرهای ناساتوره استفاده کرد. استرهای پراکسیدی مانند تری‌اوکتیل پربنزوات و تری‌بوتیل پربنزوات، کمترین فعالیت واکنشی را دارند؛ بنابراین پایداری حرارتی آن‌ها بهتر است و می‌توان آن‌ها را در دمای محیط نگهداری کرد. از این مواد به عنوان محرک برای سولفوراسیون مواد مدل‌سازی شده به صورت ورقه‌ای استفاده می‌شود. هنگام انتخاب پراکسیدهای استری، باید توجه داشت که پراکسید استر آیزوپروپیلی فعالیت واکنشی بالاترین را دارد و سایر موارد به ترتیب عبارتند از: پراکسید استر آلکیل بوتیل، پراکسید استر آلکیل ایزوبوتیل و پراکسید استر آلکیل بوتیل. دی‌کربونات پراکسید، یکی از پراکسیدهای مهم در صنعت است که سمیت بالایی دارد. فعالیت واکنشی تمام پراکسید‌های بی‌کربنات تقریباً یکسان است. دی‌کربونات‌های پراکسیدی با وزن مولکولی بالاتر، ایمن‌تر و قابل کنترل‌تر هستند. دی‌کربوکسیلات پراکسی‌ایثیل‌هگزیل، یک فعال‌کننده عالی برای پلیمریزاسیون وینیل کلرید است. استفاده از دسرت‌های آبی یا امولسیون‌های پراکسید دیکربوکسیلات می‌تواند ایمنی را بیشتر کند. در صنعت PVC، تعداد افرادی که به این فرمول علاقه دارند، به تدریج در حال افزایش است. پراکسید کوندنز، یک محرک دوکاره با پایداری حرارتی خوب است و به عنوان محرک برای پلیمریزاسیون اتیلن و سولفوراسیون رزین‌های پلی‌استر ناساتوره، عملکرد بسیار خوبی دارد. تری‌بوتیل پراکسی‌کوآگولانت نیز به عنوان ماده‌ای برای سولفوراسیون الاستومرها استفاده می‌شود؛ تری‌پنتیل پراکسی‌کوآگولانت جدیدترین عضو این دسته از محرک‌هاست و در سنتز رزین‌های مورد استفاده در رنگ‌های آکریلیک با محتوای ماده جامد بالا، به عنوان محرک، کاربردهای فراوانی دارد. به طور کلی، اهمیت پراکسیدهای آلکیل‌پروپیلی و پراکسیدهای کوندنزه در PVC، رنگ‌های آکریلیک با محتوای ماده جامد بالا و پلی‌استرهای ناساتوره در حال افزایش است. در مقایسه با پراکسید بوتیل، استرهای پراکسید ایزوامیل فعالیت واکنشی سریع‌تری دارند. علاوه بر این، از نظر هزینه‌ای مقرون‌به‌صرفه هستند و می‌توانند ویژگی‌های مطلوبی برای پلیمرها فراهم کنند، مانند خطی بودن زنجیره و توزیع باریک وزن مولکولی. پراکسیدهای دی‌آلیل، پایدارترین پراکسیدهای آلی هستند. پراکسید دی‌اوکتیل، رایج‌ترین نوع پراکسید است که به طور گسترده برای ترکیب‌زدایی PE در پوشش‌ها و لایه‌های عایق سیم‌ها و کابل‌ها مورد استفاده قرار می‌گیرد. پراکسیدهای آلی دارای گروه‌های هیدروکسیل و عملکردی هیدروکسیل، در حال توسعه فعال هستند. مشخص شده است که این نوع پراکسیدها، حفازهای مؤثری برای سنتز رنگ‌های آکریلیک با محتوای جامد بالا هستند و به‌ویژه در سنتز مواد همگن‌ساز برای ترکیبات پلیمری و آلیاژها، توجه زیادی را به خود جلب کرده‌اند. پراکسیدهای آلی حاوی گروه‌هایی مانند آنتی‌اکسیدان‌های آمینی مهارشونده، حوزه‌ای دیگر است که به تازگی توسعه یافته است. این پراکسیدها روشی مناسب برای به دست آوردن استابیلیزاتورهای نوری برای پلیمرها فراهم می‌کنند و مشکلات مربوط به جابجایی، تبخیرپذیری و عدم سازگاری را برطرف می‌سازند. پراکسیدهای آلی که در تولید واقعی به طور رایج استفاده می‌شوند، شامل DCP، DTA، عوامل القاکننده، دو-دی-پنج، DCP بی‌بو، تری‌اوتیل، عوامل پیوندزننده، دو-دی-چهار، BPO، دی‌تری‌بوتیل پراکسید و غیره می‌باشند