Organik peroksitler

Thread Content

Bu gönderi en son 2016-11-29 15:18 tarihinde eric420 tarafından düzenlendi. Organik peroksitlerin başlıca türleri arasında hidrojen peroksitler (ROOH), dialkil peroksitler (ROOR’), diasil peroksitler (RCOOOOCR’), peroksi esterler (RCOOOR’), peroksi karbonatlar (ROCOOOOCOR’) ve izoperoxitler bulunur; bunların her birinin farklı uygulama özellikleri vardır. Örneğin, benzoil peroksit BPO genellikle serbest radikal polimerizasyonu için indirgeyici ve doymamış polyesterlerin sertleştiricisi olarak kullanılır; dietilpropilen peroksit DCP ise bağlayıcı ve erimiş greftleme işlemleri için indirgeyici olarak kullanılabilir. Genellikle aktif oksijen içeriği, aktivasyon enerjisi, yarı ömür ve parçalanma sıcaklığı olmak üzere 4 gösterge, seçim için temel kriterler olarak kullanılır. Benzoyl peroksit, en eski ve en yaygın kullanılan organik peroksidlerden biridir; taneli kristal yapıda bir katıdır ve oda sıcaklığında termal olarak stabildir. Güvenliği artırmak için, yanıcılığı ve titreşime duyarlılığı azaltmak amacıyla benzoik peroksit, %22 veya %30 (ağırlıkça) su ile karıştırılarak ıslak bir ürün haline getirilebilir. Ayrıca %25–50 konsantrasyonunda benzoik peroksit içeren hamur şeklinde formüller de vardır. Benzoyl peroksit, geniş bir sıcaklık aralığında poliesterlerin sülfürleştirilmesinde kullanılabilir. Oda sıcaklığında ters amiller tarafından aktive edilebilir ve 250–300°F sıcaklık aralığında kükürtle doldurulmuş polyester kompozitlerinde kullanılır. Stiren süspansiyon polimerizasyonunda, benzoik peroksit iyi bir indükleyici olarak kullanılabilir. A ve B tipi peroksitler (MEKP), doymamış polyester reçinelerinin vulkanizasyonunda yaygın olarak kullanılır. En yaygın ticari formu, A tipi maddenin hidrojen peroksit ile reaksiyonu sonucu elde edilen ve peroksit ile hidroperoksit karışımını içeren şeklidir. Saf peroksitler titreşime ve sürtünmeye duyarlı oldukları için, yalnızca seyreltik formda satılır ve genellikle plastikleştirici çözeltilerinde aktif oksijen içeriği %9’u geçmez. Peroksitler, standart ve yangın önleyici formüllerle piyasada bulunur. Peroksi esterler en geniş aktivite aralığına sahiptir ve en çok satılan peroksit türlerinden biridir. 1,1-Dimetil-3-hidroksibütil peroksisonheptanoat, peroksisondekanoik asit gibi maddeler. Asetil izopropilen, tert-pentil peroksinoik asit esteri ve tert-butil peroksinoik asit esteri gibi peroksit esterleri, en yüksek reaktiviteye sahip bileşiklerdir ve esas olarak etilen ve kloroetilen polimerizasyonlarında indüktör olarak kullanılır. Tüm bu peroksid esterler düşük sıcaklıkta saklanmalıdır. Peroksietler olan tert-pentil peroksooktanoat ve tert-bütil peroksooktanoat’ın reaktifliği biraz daha düşüktür; hafifçe dondurularak saklanabilirler ve etilen polimerizasyonu ile doymamış polyesterlerin kalıp içinde vulkanizasyonunda katalizör olarak yaygın olarak kullanılırlar. Tert-pentil perbenzoat ve tert-butil perbenzoat gibi peroksit esterlerinin reaksiyon aktivitesi en düşüktür; bu nedenle termal stabiliteleri en iyisidir, oda sıcaklığında saklanabilir ve levha şeklindeki kalıp malzemelerinin vulkanizasyonunu başlatmak için kullanılır. Peroksit esterleri seçilirken, izopropilen peroksit esterinin reaktifliğinin en yüksek olduğuna dikkat edilmelidir; diğerleri sırasıyla şunlardır: tert-oktil peroksit esteri, tert-amil peroksit esteri, tert-butil peroksit esteri. Peroksidik dikarbonatlar, endüstriyel alanlarda kullanılan önemli peroksitler arasında yüksek toksisiteye sahiptir. Tüm perokarbonat hidrojenürlerin reaktivitesi temelde aynıdır. Daha yüksek moleküler ağırlıklı peroksodikarbonatlar daha güvenlidir ve kontrol edilmesi daha kolaydır. 2-Etilheksil peroksidikarbonat, klorovinil polimerizasyonu için mükemmel bir başlatıcıdır. Peroksidik dikarbonatın su dispersiyonları veya emülsiyonları kullanılarak güvenlik daha da artırılabilir. PVC endüstrisinde bu formüle ilgi duyan kişiler giderek artmaktadır. Peroksizom erimi, iyi termal stabiliteye sahip çift fonksiyonlu bir başlatıcıdır ve etilen polimerizasyonu ile doymamış polyester reçinelerinin kalıp içinde vulkanizasyonu için başlatıcı olarak oldukça etkilidir. Bütil peroksid de elastomerlerin vulkanizasyonunda kullanılır; tert-pentil peroksid ise bu tür başlatıcılar arasındaki en yeni üyedir ve yüksek katı içerikli akrilik boyalar için reçinelerin sentezinde başlatıcı olarak büyük bir potansiyele sahiptir. Genel olarak, amil peroksitler ve peroksit kondenzatlarının PVC, yüksek katı içerikli akrilik boyalar ve doymamış polyesterler açısından önemi artmaktadır. T-butil peroksidlere kıyasla, t-amil peroksitler daha yüksek reaktiviteye sahiptir. Ayrıca, maliyet açısından verimlidirler ve polimerlere zincir düzlemselliği ve dar moleküler ağırlık dağılımı gibi umut verici özellikler kazandırabilirler. Dialkil peroksidler, tüm organik peroksidler arasında en stabil olanlardır. Diküloil peroksit, bunlar arasında en yaygın bulunan peroksid olup, kabloların ve elektrik kablolarının dış kaplamaları ile yalıtım katmanlarında kullanılan PE’nin çapraz bağlanmasında geniş ölçüde kullanılır. Hidroksil ve hidroksil fonksiyonellerine sahip organik peroksitler aktif bir şekilde geliştirilmektedir. Bu tür peroksitlerin, yüksek katı içerikli akrilik boyaların sentezinde etkili bir başlatıcı olduğu keşfedilmiştir ve polimer karışımları ile alaşımların uyumlaştırıcılarının sentezinde özellikle ilgi çekmektedir. Engellenmiş amin fotostabilizatör grupları gibi bileşenler içeren organik peroksitler, yeni geliştirilen başka bir alandır. Bu peroksitler, polimerlere bağlanan fotostabilizatörler elde etmek için uygun bir yöntem sağlar ve migrasyon, uçuculuk ve uyumsuzluk sorunlarını aşar. Gerçek üretimde sıkça kullanılan organik peroksitler arasında DCP, DTA, indirgeyiciler, bisdiyakon, kokusuz DCP, tert-amil, bağlayıcılar, bisdiyetilen, BPO, di-tert-butil peroksit vb. bulunur