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本帖最后由 liaifeng 于 2018-8-6 17:16 编辑 费托合成蜡技术成熟度怎么样?瓶颈在哪里?
费托合成蜡技术,从技术上来讲已经非常成熟,大家的路线都比较一致,侧重点也差不太多。一般都是钴,固定床。所谓的不成熟一般是来源于时间还不够,或者钱还没有花够。所谓的瓶颈和难点,我的理解是很多问题只有走到这一步了才知道这才是问题,需要综合以前的各种解决方法。不走到工业化这一步,在实验室中觉得大的不得了的问题,其实也没啥,有些还不知道的问题,就变的很重要,需要从基础的催化剂粉体上来思考解决的方法。 需要投入大量的时间和精力和金钱才能长出来的东西吧。
据我们近期的调研,费托合成蜡的催化剂使用不是特别稳定,同时各种蜡的分离也是难点,能否在这方面给予阐述?
本帖最后由 sunsea 于 2017-7-12 16:10 编辑 催化剂的稳定性需要分开来说,固定床,浆态床,铁基,Co基。 固定床一般要求几年的寿命,包括烧碳再生。一般来说是Co基比较合适了。铁基的也有,相对的稳定性就差些,所谓的相对差是以固定床的寿命来说的,总的1年以上才行。 浆态床相对固定床就不要求那么高的稳定性,有了损耗,及时增加,更换就是了。不知道你说的稳定性具体是什么。 蜡的分离是一个难点,但是不算一个特别大的问题。在亚申科技,这个问题现在已经可以很好的解决了。当然工艺路线的最优化是没有止境的。
费托合成最大可以得到%多少的蜡?指的是C16以上的物质?产量能达到40%以上吗?
费托合成蜡是固定床好,还是浆态床好呢,听说固定床都已经淘汰了,是吗?请各位专家给予解答,十分感谢
分离技术已不是难点~国内有成熟的案例~ 对项目感兴趣的可以咨询QQ:644604847
亚申有在建的装置,C16以上,如果是CO基的话,怎么也得60%以上吧。Fe基可能少点。浆态床+Fe基础,sasa做的多,铁基不怎么在乎CO2的排放,对于煤作起始的原料比较合适。 固定床+Co基是一个搭配,做的比较好的是shell在卡塔尔有蛮大的规模,用的天然气作为原料气,这样C效率更高一些,CO2的排放就很少了。 现在用Fe基的就是忽略了CO2的排放问题,反正是从C开始的,CO2不是在造气段产生就是在费托段产生,是一样的。对于天然气基的或者C效率要求高的情况还是Co基的C效率高些。 固定床和浆态床,我自己的体会主要还是和催化剂匹配吧,铁更合适浆态床;Co都可以,固定床相对就更好一些。之所以说淘汰了固定床,我个人觉得主要的出发点还是煤出发的铁基催化剂。用铁来做固定床是蛮痛苦的,毕竟寿命是个大问题,催化剂又不贵,总之各种不舒服,纠结,用浆态床就反而顺理成章多了。
催化剂的破损从两个方面来说吧。一个是催化剂磨损了降低了活性,需要增加或者更换催化剂;还有一个是催化剂会进入了废水中或者进入了蜡中。首先是浆态床,铁本身没有什么大问题,可以做很久的寿命,相对于浆态床对寿命的要求来说。这都是蛮重要的问题,但是现在都有各自的解决方法,而且也比较成熟了。
费托合成制蜡,那应该说Co更有优势,相对而言,固定床就更合适一些。
主要难点有两个,反应热的利用以及液体产品和催化剂的分离。对Sasol来说都已经几乎完美地解决了,中科和兖矿目前都有没有攻克的点。
对于费托合成来说,如果目标产物是蜡的,最佳的技术方案,我个人认为仍是采用钴催化剂浆态床技术,尽管Shell在马来西亚和卡塔尔均有钴基固定床装置,而且卡塔尔还是世界整套规模最大的费托合成装置,固定床技术对催化剂的性能(特别是寿命)以及反应器移热要求较高,而且没有催化剂和产品的分离问题,但是个人认为效率还是比不上浆态床。 对于国内来说,目前中科的铁基高温浆态床技术(目前国内神华、伊泰、潞安都是用的这个技术)主要针对的是柴油,蜡算附加产品,比例也不高(当初考虑采用高温浆态床的目的就是要避免较多的高沸点蜡的生产,从而回避产品和催化剂的分离难题),目前没有听说中科有成熟可工业化技术是目标产品针对蜡的。 兖矿的低温浆态床技术生产的蜡的比例要高(应该能做到C20+至少达到40%以上),但是我了解的貌似是铁基催化剂,蜡产品的品质还是比不上钴基催化剂的,主要是不饱和烃的含量高,后期处理要加氢饱和。 其他的技术来源,以前中科院煤化所,现在在上海高等研究院的孙予罕跟潞安合作,做了工业化钴基固定床工作装置(类似Shell的技术),蜡的比例较高,从报道的性能看还可以,但是规模还不算大,长期运行效果还有待验证,之前的中试装置出了不少问题(主要是反应器飞温和催化剂寿命问题),现在不知道解决的怎么样。 另外就是上海亚申,在上海焦化做了中试装置,但是目前没有听说后期有商业化装置在建。 中石化北京石科院有钴基的固定床和浆态床技术(浆态床技术是在引进美国Syntroleum成套技术基础上做的),有两套中试装置在宁波镇海炼化,但是目前也没有听说有后续商业装置在建。 中科院大化所丁云杰与北京三聚合作在建有几套固定床钴基催化剂的装置,目标产物可以选择高碳醇和蜡,但是规模都不算很大。 金巢早在2008年就在宝鸡氮肥厂做了钴基固定床技术的中试装置,后期一直在寻求商业合作,但是一直没有下文。 武汉凯迪开发了钴基浆态床生物质合成油的技术,在武汉建有5000吨的中试装置,现在在国内和国外均有商业项目正在运作。 还有个小公司,北京京立,今年上半年和邢台旭阳合作,建了一个100吨的钴基固定床中试装置,目标产品也是蜡。 目前所知的就这么多了。
钴基FTS的原料只能是天然气或页岩气转换的合成气。十一五就要求天然气只能作为一次能源使用,所以目前来看钴基技术在国内没有实施条件。
本帖最后由 fossil-zhang 于 2017-9-1 13:47 编辑 其实就国内情况而言,大规模的主要还是以煤液化为主,天然气是不可能大规模搞间接液化的,因此,这个情况决定了,国内是不大可能搞超过10万吨/年大规模的费托合成蜡的,原因上面有朋友也说了,费托合成蜡,技术最好是采用钴催化剂,钴催化剂就要求合成气氢碳比要高(2左右),原料最好是天然气,重整后的合成气氢碳比高,还可以多出一部分氢气用于后期的产品加氢裂解和精制。但是煤为来源的合成气氢碳比低,当然也可以通过变换提高氢碳比,总归是碳的利用效率不高,这也没办法。当然可以用低温铁基浆态床技术,可以适合较宽的氢碳比(0.7-1.7都可以),但是上面也讲了,铁基催化剂出来的蜡的品质不如钴基催化剂。 而且费托合成反应的原理决定了,蜡(C20+产品)的比例做到50%以上就非常高了,如果采用低温技术,能做到40%以上就不错了,而目前国内大规模工业化的高温铁基浆态床技术,蜡的比例很低。所以,总体来说,蜡只能算做费托合成油的副产品,所有以费托合成蜡为目的的技术或装置,其实主要产品还是油,之所以要说费托合成蜡,是为了项目审批能够顺利通过以及项目宣传角度去说了,有一些误导成分在里面。 还有另外一个重要问题,就是蜡出来了怎么用,其实蜡的市场就那么大,最好能将蜡做进一步的加氢裂解和精制,做高级润滑油、高端航空煤油等高附加值产品,但是目前国内可以说还没有成熟的费托合成蜡的加氢裂解和精制技术(我特指费托合成蜡,是因为目前国内所采用的加氢精制技术针对的还是传统的石油蜡,和费托蜡还是有区别,技术上要求有所不同,催化剂不一样),不管是抚研院还是洛阳院,据我了解,都没有。 所以,目前需要解决的除了怎么费托合成蜡之外,还有怎么很好的加工和利用费托蜡,这也是影响技术成熟度的一个重要问题。
我不搞浆态床,这个方面我的了解仅限于文献。总体感觉是分离这块没有什么万能的好方法,就是在现有的技术基础上一步步实验优化,改进。并没有一个比较完整的跨代性的技术存在。
说得挺好,很全面的。但是说的都是现在。 钴基固定床制蜡的经济性优势还是蛮明显的。好的经济性预期是一个技术得存在并持续发展的基础。有些技术注定被憋在实验室里,有些却可以慢慢走出去,甚至可以走的越来越好。希望我们的费托是可以走下去的类型,生长成一个挺好的分支!
本帖最后由 sunsea 于 2017-9-15 09:44 编辑 dddd