メタノールセクション 毎日一問 メタノール合成反応の工程条件にはどのようなものがありますか?2016.03.28
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メタノールセクション 毎日一問 メタノール合成反応の工程条件は?答:メタノールの合成反応は、体積が縮小し、発熱し、触媒が関与する反応です。したがって、1)圧力を高くすることはメタノールの生成に有利であるが、圧縮機の動力消費を抑え、設備投資費用や製造コスト、ならびに原料ガスの製造圧力を考慮して、本装置では低圧法を採用している。2)温度が上昇すると反応速度は速くなるが、発熱反応の場合は平衡が逆反応の方向に移動し、メタノールの生成には不利となる。したがって、反応で放出される熱は除去しなければならない。一般的には、冷却衝撃式または列管式の廃熱器を用いて熱を除去する。本装置は等温列管式反応器を採用し、副生する中圧蒸気によって反応熱が除去される。銅系触媒にとって最適な温度は225~270℃の間です。3)CO、CO2、およびH2の濃度を高めることはメタノールの生成に有利であるが、反応比率に合致させる必要がある。したがって、メタノール反応における水素/炭素比は一般的に2.0~2.25の間で制御される。水素/炭素比の計算式は次の通りです:H2-C02/CO2+CO または H2/(CO+1.5 CO2)。この反応において、水素の過剰は反応が正の方向に進行するのに寄与し、CO2とCOの転換率を向上させる。また、水素は優れた熱伝導性を持つため触媒の過熱を防ぐことができ、さらに水素の過剰はCOの分圧を下げ、装置へのCOによる腐食を軽減する。CO2の含有量が増加すると、CO2の反応による発熱量が少ないため、合成塔の温度を安定させやすくなり、銅系触媒の活性も安定しやすくなる。しかし、CO2の反応で水が生成されるため、蒸留の負荷が増加する。一般的には2~6%でコントロールし、8%を超えない。しかし、CO2濃度が低すぎると、触媒の活性と転換率が低下してしまいます。4)不活性ガスの存在はCO、CO2、H2の分圧を下げ、メタノール合成の一回通過転化率を低下させる。また、単位体積あたりの装置の生産能力も低下し、循環ガス量が増加してエネルギー消費が上昇するため、定期的に排気してシステム内の不活性ガスを除去する必要がある。5)空速:一定の条件下で空速が上昇すると、原料ガスと触媒との接触時間が短くなり、反応が不完全になるため塔出口ガス中のメタノール含有量は低くなる。しかし、単位時間あたりに触媒を通過する回数が増えるため、総転化率は向上する;空速が上がり、圧力が高まるため、装置にはより高い性能が求められる。また、合成塔から持ち去られる熱量も多くなるため、後段のシステムにある熱交換器の熱交換面積も大きくなる必要がある。1. 反応温度
メタノール合成反応においては、化学反応として次のように表される。
CO + 2H2 → CH3OH + Q
CO2 + 3H2 → CH3OH + H2O + Q
この反応は発熱反応である。温度が上昇すると、反応速度が速くなり、結果としてメタノールの生成速度も速くなる; 欠点:1、合成は発熱性の可逆反応であり、温度が高すぎると反応が進行しにくくなる; 2、Cu系触媒は再合成塔内で温度に敏感で、高温になると触媒の活性が失われやすい; 3、温度が高すぎると過剰な副反応が起こり、製造された粗メタノールに不純物が多く含まれるようになる; したがって、Zn—Cr触媒の活性温度は320~400℃で、適切な運転温度は370~380℃である。Cu系触媒の活性温度は200~290℃で、適切な運転温度は250~270℃である。適切な温度を維持するためには、合成塔内の熱を迅速に移動させる必要があり、よく用いられる方法は反応器の設計である。a.冷却急激型 b.間接熱交換型 二、圧力:Pが上昇すると、反応容積が縮小する方向へ進むのに有利となる; Vが低下し、衝突の機会が増え、反応速度も速くなる; しかし、圧力がある程度まで上昇しても①影響は明らかではない; ②過度な圧力は、設備や工程管理に困難をもたらす。 現在、工業的に用いられている合成プロセスには、高圧法、中圧法、低圧法の3種類がある。 メタノール製造においては中低圧がよく用いられ、圧力は一般的に5MPa前後で制御される。三、ガスの組成 有効なガス成分としてCO、CO2、H2があり、不活性ガス成分としてCH4、N2がある。製造過程において、どのようにして有効なガス成分を確保し、不活性ガス成分を減らすかを生徒たちにしっかり説明する必要がある。特に注意すべき点は、CO、CO2、H2の3つの成分の比率をどのように調整するかであり、これがメタノールを効率的に合成できるかどうかの重要な要素である。具体的な配分方法について重点的に説明する。 四、空速 ①空速:ガスと触媒の接触時間の長さ; ②低い空速→触媒の生成速度が低くなる→単位時間あたりのメタノールの生産量が少ない。高い空速→触媒との接触時間が短くなり、ほとんどのガスが反応する前に循環されてしまう→循環ガスの量が多くなり、圧縮機の負荷が大きくなってエネルギー消費が増える。 有効空速10000-30000h-1 上記の4つの条件をまとめる。
メタノール合成反応における化学反応としては、CO+2H2=CH3OH+Q、CO2+3H2=CH3OH+H2O+Qとなり、これらは放熱反応である。温度を上げる利点は、反応速度が速くなり、メタノールの生成速度も向上することだ; 欠点:1、合成は発熱性の可逆反応であり、温度が高すぎると反応が進行しにくくなる; 2、Cu系触媒は再合成塔内で温度に敏感で、高温になると触媒の活性が失われやすい; 3、温度が高すぎると過剰な副反応が起こり、製造された粗メタノールに不純物が多く含まれるようになる; 二、圧力:圧力が上昇すると、反応容積が縮小する方向へ進むのに有利になる;しかし、圧力がある程度まで高くなるとその影響も薄れてきます。さらに、過度な圧力は装置の製造やコスト、管理などに困難をもたらします。 三、ガス組成 有効なガス成分はCO、CO2、H2で、不活性ガス成分はCH4、N2である。四、空速 低い空速の場合——触媒の生産強度が低くなり、その結果、単位時間あたりのメタノールの生成量が少なくなる; 高い空気速度------触媒との接触時間が短く、ほとんどのガスが反応する間もなく循環されてしまうため、循環するガスの量が多くなり、圧縮機の負荷が大きくなってエネルギー消費量が増える。