高塔縮二尿素問題の議論
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高塔複合肥料や尿素の製造過程において、シュードジウレアが容易に生成されますが、どのようにしてその生成を規定範囲内に抑えるのでしょうか?尿素は高温下で縮合反応を起こし、2分子の尿素が縮合すると縮二尿素が生成し、3分子の尿素が縮合すると縮三尿素またはトリメリット酸が生成する。その反応式は以下の通りである:
2CO(NH2)2 → NH2CONHCONH2 + NH3
2.1 温度と尿素濃度の影響
図1は、尿素溶液における縮二尿素の生成率と温度、尿素濃度との関係を示している。尿素濃度が一定の場合、温度が高くなるほど、ジウレアの生成率は高くなる;温度が一定の場合、ジウレアの生成率は尿素濃度の上昇に伴って増大する。図1からは、濃度の影響よりも温度の影響の方がはるかに大きいことがわかります。一定温度で乾燥尿素を1時間加熱した際のシュードジウレア生成率と温度の関係は図2に示されている。 2.2 アンモニア分圧の影響 ジウレイドの合成反応式2CO(NH₂)₂ → NHCONH₂ + HCONH₂ + NH₃からわかるように、尿素溶液内のアンモニア含有量を増加させることで、尿素縮合体の生成を減少させ、抑制することができる;逆に、尿素溶液または尿素融体中のアンモニア分圧が低下すると、ジウレアの生成が促進される。図3は縮二尿素生成率とアンモニア分圧の関係である。図3からわかるように、溶液中のアンモニア分圧が低いほど、ジウレアの生成率は高くなる;逆に、溶液中のアンモニア分圧が高くなるほど、ジウレアの生成率は低下する。 2.3 滞留時間の影響