Riscos ocupacionais e medidas de proteção contra o chumbo tetraetílico

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O tetraetila de chumbo é um composto organometálico cuja estrutura consiste em um átomo de chumbo ligado a 4 moléculas de etila. Trata-se de um líquido oleoso, incolor e transparente, com um sabor levemente doce, semelhante ao de frutas. Contém aproximadamente 64% de chumbo. É extremamente volátil em temperatura ambiente; mesmo a 0°C, pode gerar grandes quantidades de vapor. É altamente solúvel em lipídios, insolúvel em água e facilmente solúvel em solventes orgânicos. O tetraetila de chumbo era amplamente utilizado como aditivo na gasolina, com o objetivo de aumentar o índice de octano do combustível e evitar explosões no motor. Dessa forma, era possível utilizar uma maior taxa de compressão, o que aumentava a eficiência e a potência do motor. Na década de 1970, com o aumento da consciência ambiental das pessoas, a Agência de Proteção Ambiental dos EUA promulgou o “Clean Air Act”. No final da década de 1970 e início da década de 1980, os Estados Unidos começaram a proibir completamente o uso de gasolina com chumbo nos veículos. Em 1º de janeiro de 2000, o **Bureau de Supervisão Técnica da Qualidade da China** emitiu a norma obrigatória GB 17930-1999, “Gasolina sem chumbo para veículos” (que foi posteriormente substituída pela norma GB 17930-2013, “Gasolina para veículos”). Com isso, passou a ser proibido o uso de gasolina com chumbo em todo o país. No entanto, ainda se continua a usar tetraetila de chumbo na gasolina utilizada em aeronaves. 　　O tetraetila chumbo é inflamável e pode causar incêndios e explosões ao entrar em contato com fogo ou altas temperaturas. Libera gases tóxicos e corrosivos quando em contato com água ou calor. Os principais produtos da combustão (decomposição) são: monóxido de carbono, dióxido de carbono e clorídrico de hidrogênio. Características tóxicas e riscos O tetraetila de chumbo pode ser absorvido através das vias respiratórias, do trato digestivo e pela pele. Os vapores de tetraetila chumbo são absorvidos pelos pulmões muito rapidamente; portanto, os pulmões são a principal via de entrada do tetraetila chumbo no organismo. Em segundo lugar, como o tetraetila chumbo é um composto lipossolúvel, ele também é facilmente absorvido pela pele e pelas mucosas. Se a pele entrar em contato prolongado com gasolina contendo tetraetila chumbo, existe o risco de intoxicação. O tetraetila chumbo absorvido pode ser facilmente transportado para o cérebro, atravessando a barreira hematoencefálica. O tetraetilchumbo no ambiente, sob a ação da luz e do calor, degrada-se gradualmente em trietilchumbo, que por sua vez se degrada ainda mais em chumbo inorgânico. O tetraetila-chumbo presente nos tecidos humanos é completamente metabolizado e transformado em chumbo inorgânico após 14 dias. 　　O tetraetila de chumbo é um neurotóxico extremamente perigoso, que pode afetar facilmente o sistema nervoso central. 　　Intoxicação aguda: Os sintomas iniciais incluem distúrbios do sono, fraqueza generalizada, instabilidade emocional e distúrbios no funcionamento do sistema nervoso autônomo. Geralmente, há diminuição da pressão arterial, da temperatura corporal e da frequência cardíaca. Nos casos graves, ocorre encefalopatia tóxica, com sintomas como delírio, distúrbios mentais, coma e convulsões. Podem também haver problemas no coração e na respiração. Em concentrações elevadas, a morte pode ocorrer imediatamente. 　　Intoxicação crônica: manifesta-se principalmente por síndrome de neurastenia e distúrbios da função do sistema nervoso autônomo. Podem haver fenômenos como pressão arterial baixa, temperatura corporal baixa, pulso lento e anormalidades no eletroencefalograma. Causas e medidas de prevenção da intoxicação　　A exposição ocupacional ao tetraetilchumbo ocorre principalmente durante os processos de fabricação, embalagem e transporte do produto, sendo geralmente causada por vazamentos acidentais ou derramamentos devido à não observância dos procedimentos operacionais e ao mau estado de conservação de equipamentos e tubulações ao longo dos anos. Há também casos de intoxicação que ocorrem quando pessoas, sem proteção adequada ou até mesmo sem nenhuma proteção, entram em tanques de armazenamento onde havia gasolina contendo tetraetilchumbo para limpar ou reparar esses tanques. Outros casos acontecem quando a gasolina com tetraetilchumbo é usada como solvente comum, em grandes quantidades, em ambientes com pouca ventilação. 　　Medidas de prevenção das intoxicações ocupacionais: 1. As oficinas de produção de tetraetilchumbo devem ser equipadas com dispositivos de ventilação eficazes. Lave sempre as paredes, o chão e os utensílios afetados com solução de hipoclorito ou solução de permanganato de potássio (os equipamentos metálicos não devem ser utilizados). As águas residuais e os gases residuais devem ser tratados para purificação. 　　2. O ensacamento, preparação, transporte e carregamento/descarregamento do tetraetilchumbo devem ser realizados de forma hermética, por meio de tubulações e mecanização, para evitar vazamentos, gotejamentos e vazância, bem como para impedir o contato com a pele. É estritamente proibido usar a boca para aspirar e dosar diretamente. 　　3. A gasolina etílica deve ser tingida de uma cor especial para facilitar sua identificação. Nos recipientes de gasolina etílica, deve constar claramente a palavra “Altamente tóxico”. É estritamente proibido utilizá-la como solvente industrial ou para limpar equipamentos. 　　4. Antes do transporte da gasolina etílica, deve-se verificar, conforme o procedimento padrão, a solidez e a resistência às vibrações das conexões e dos tanques de armazenamento. Nenhum componente do caminhão-tanque deve ser modificado ou substituído de forma arbitrária, a fim de evitar acidentes. 　　5. Reforçar a proteção pessoal. Após o trabalho, deve-se tomar um banho e trocar de roupa. Em caso de contato da pele com tetraetilchumbo, é necessário lavar a área afetada com querosene dentro de 15 minutos, e depois lavar com água e sabão. Para entrar em tanques e compartimentos de óleo, é necessário seguir rigorosamente as normas de segurança operacional: usar roupas de proteção, máscaras antigás com sistema de ventilação, luvas de borracha e botas de borracha longas. É estritamente proibido ao motorista sugar o tubo de combustível com a boca. 　　6. As roupas de trabalho e os materiais contaminados devem ser armazenados separadamente. É necessário ter pessoas responsáveis para lavá-los com métodos adequados. Pode-se usar uma solução de cloreto de sódio a 1% a 5% para a limpeza, ou então uma solução de cal a 20%, aplicada por meio de esfregação e imersão. Depois disso, é preciso lavar tudo com água limpa. 　　7. Os trabalhadores que lidam com tetraetila de chumbo, líquidos etílicos e gasolina etílica devem passar por exames médicos antes de começarem a trabalhar e anualmente. Pessoas que sofrem de diversos distúrbios mentais e neurológicos, bem como de doenças graves do fígado, dos rins e do sistema endócrino, não devem trabalhar. Princípios de resposta a emergências: Em caso de vazamento de tetraetila de chumbo, as pessoas que estiverem no local devem evacuar rapidamente a área contaminada para uma zona segura. Além disso, é necessário isolar a área afetada e restringir estritamente a entrada e saída de pessoas nela. Interrompa a fonte de fogo. Os profissionais de resposta a emergências devem usar respiradores de pressão positiva e roupas protetoras contra gases tóxicos. Não entre em contato direto com o material vazado; tente interromper a fonte do vazamento, na medida do possível. Impedir a entrada em espaços confinados como esgotos e canais de drenagem. Vazamentos em pequena escala podem ser absorvidos ou retidos com areia ou outros materiais não inflamáveis. Em caso de vazamento em grande escala, deve-se construir diques ou cavar valas para conter o líquido ； Cubra com espuma para reduzir os danos causados pelo vapor. Transferir com bomba para caminhões-tanque ou coletores especializados, para reciclagem ou transporte até um local de tratamento de resíduos. 　　Em caso de incêndio, os bombeiros devem usar máscaras antigás e roupas de proteção completas. Os agentes extintores utilizados são: água em névoa, espuma, dióxido de carbono e areia. 　　Medidas de emergência e tratamento para pessoas envenenadas: 1. Remover rapidamente o paciente envenenado do local onde houve a intoxicação, para um lugar com ar fresco. Mantenha as vias respiratórias desobstruídas. Em caso de dificuldade respiratória, administrar oxigênio. Se a respiração parar, realize imediatamente a respiração artificial. Procure atendimento médico o mais rápido possível. 　　2. Quem tiver a pele contaminada com líquido de chumbo tetraetílico deve remover imediatamente as roupas, sapatos e outros acessórios contaminados. Em seguida, deve lavar a área afetada com gasolina pura ou querosene. Depois disso, é necessário lavar completamente a pele, unhas e cabelos com água e sabão. É importante procurar atendimento médico o quanto antes. 　　3. Após a internação, deve-se utilizar imediatamente o antídoto tiopental (β-tiopentila, cisteamina). Se houver condições, pode-se recorrer ao tratamento com oxigênio sob pressão ou à terapia de oxigenação sanguínea com luz quântica, o que pode reduzir os danos causados pela falta de oxigênio no tecido cerebral. Caso de intoxicação – Caso 1: Em novembro de 2003, ocorreu um acidente de intoxicação aguda por tetraetilchumbo numa fábrica química na província de Henan. O incidente resultou na intoxicação de 18 pessoas; destas, 11 tiveram intoxicação leve e 7 tiveram intoxicação moderada (das quais 2 morreram). O processo do acidente foi o seguinte: em julho de 2003, a fábrica construiu uma nova linha de produção para fabricar o aditivo de combustível tetraetila chumbo. Em setembro, começaram os testes de produção, e a partir de 20 de outubro, com o sucesso desses testes, iniciou-se a produção em larga escala. A produção foi interrompida em 5 de novembro. No total, foram produzidos cerca de 200 kg de tetraetila chumbo. Após trabalharem por 2 a 3 dias seguidos, os trabalhadores começam a sentir sintomas de irritação nas vias respiratórias superiores: desconforto na garganta ou sensação de ter um corpo estranho nela, tonturas, insônia, etc. À medida que o tempo de exposição aumenta, a maioria dos trabalhadores apresenta sintomas como irritabilidade, insônia grave, pesadelos frequentes e medo. Além disso, podem surgir alucinações, tensão mental, dor de cabeça, tonturas, náuseas, perda de apetite, fadiga e sudorese excessiva. Em 4 de novembro de 2003, um trabalhador apresentou sintomas psicóticos e foi hospitalizado. Em 5 de novembro, outros 4 trabalhadores intoxicados foram hospitalizados, sendo que um deles já estava em coma. Depois, mais 13 pessoas foram internadas para tratamento. 　　De acordo com uma investigação ergonômica no local realizada pelo departamento local de vigilância sanitária: a linha de produção simulada de tetraetilchumbo da fábrica não passou pela avaliação, identificação e aceitação final do projeto de construção quanto aos riscos ocupacionais à saúde. Foi projetado e instalado pela própria fábrica; os equipamentos são rudimentares, o que causa sérios problemas de vazamentos. O processo de produção é obsoleto e não atende aos requisitos de segurança e higiene. As mudanças nas reações químicas são observadas apenas a olho nu; o adicionamento de ingredientes e o enchimento são feitos manualmente, de forma aberta, o que resulta diretamente na inalação por via respiratória e na contaminação da pele. Os trabalhadores que entram nos reatores para retirar os resíduos têm contato direto com substâncias tóxicas. Na oficina, não há equipamentos especiais de proteção à saúde, nem instalações de vedação, ventilação ou remoção de gases tóxicos. Além disso, não existem sinais de alerta para trabalhos perigosos ou tóxicos. Os trabalhadores, ao trabalhar, utilizam apenas roupas de trabalho comuns, luvas de borracha e sapatos resistentes. Eles usam máscaras de proteção feitas de carvão ativado, que devem ser trocadas a cada 2 a 3 dias. As salas de troca de roupa e os banheiros da fábrica não são utilizados. A gestão da saúde ocupacional na fábrica é deficiente; não foi estabelecido nenhum sistema de procedimentos de segurança em matéria de saúde ocupacional. Os responsáveis pelas empresas e os trabalhadores têm pouca consciência sobre a importância da proteção à segurança. Eles sabem muito pouco sobre a toxicidade do tetraetila de chumbo e sobre os danos que ele pode causar. Além disso, não há treinamento adequado para os trabalhadores antes de começarem a trabalhar, nem exames de saúde ocupacional durante o período em que estão empregados. A principal causa do acidente foi o fato de os trabalhadores operarem de maneira inadequada, sem conhecer as propriedades dos venenos, sem ter consciência da necessidade de proteção pessoal e sem usar equipamentos de proteção eficazes. Caso 2: Paciente do sexo masculino, 42 anos, funcionário de serviços gerais em uma refinaria de petróleo. Por volta das 8 horas de um determinado dia, a pessoa entrou no tanque de gasolina usando sandálias plásticas e luvas de tecido. As pernas dela estavam imersas em lama, e ela usou uma pá de ferro para remover os resíduos do tanque. Cerca de 2 horas depois, começaram a surgir sintomas como tontura, dor de cabeça, náuseas, vômitos, palpitações cardíacas e inchaço abdominal. Então, ela voltou para casa para descansar. Por volta das 14h, voltou a trabalhar dentro do tanque por cerca de 2 horas. Os sintomas mencionados pioraram, então foi ao hospital. O hospital administrou medicamentos como Metoclopramida e Diazepam para o tratamento. Na manhã do dia seguinte, após trabalhar dentro do tanque por cerca de 2 horas, começaram a surgir sintomas como tontura, dor de cabeça e inchaço abdominal. Além disso, houve instabilidade no andar e confusão mental. O paciente foi novamente ao hospital, onde recebeu tratamento com medicamentos como Domperidona e Diazepam, mas não houve melhora. Uma semana depois, a condição do paciente piorou gradualmente: ele ficou mais agitado, falava demais e tinha problemas de memória. Além disso, sofria de convulsões involuntárias nas pernas, fraqueza nas pernas, contrações musculares, insônia grave, pesadelos e acordava com facilidade. Ele conseguia dormir apenas cerca de 1 hora por noite. Depois, foi ao hospital local especializado em doenças ocupacionais. 　　A investigação no local de trabalho do paciente revelou que os tanques de armazenamento de gasolina eram de estrutura metálica, e que neles era armazenada aproximadamente 300 t de gasolina tipo 70 (com teor de tetraetila chumbo inferior a 1,00 g/kg). O tanque de óleo não foi limpo há 8 anos; durante a limpeza, não havia equipamentos de ventilação, e apenas o paciente realizou a tarefa de remover os resíduos, totalizando mais de 3 toneladas. Após o acidente, foi medida uma concentração média de tetraetilchumbo no ar de 0,75 mg/m³ em tanques vazios semelhantes; os resíduos continham 16% de tetraetilchumbo. O paciente foi diagnosticado com: intoxicação aguda leve por tetraetilchumbo. Após 5 meses de tratamento hospitalar, voltou ao normal. 　　Este caso indica que, ao limpar os tanques de gasolina, é necessário primeiro enxagüá-los e insuflar grande quantidade de ar comprimido. Os trabalhadores devem usar máscaras antigás de pressão positiva ou passiva, luvas de borracha, roupas de proteção e botas de borracha altas, além de ter o tempo de permanência dentro da área de trabalho limitado. Deve haver alguém responsável por supervisionar a área externa ao tanque. Após o trabalho, é necessário tomar banho para se limpar, e os resíduos gerados devem ser tratados adequadamente, a fim de evitar acidentes por envenenamento.