[". 电子书]Второотнеееееееееееееее第二两章 燃料石油产品添加剂（第一、一节

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本. 本帖最后由 1333888711111111 于于 187778861611 11 16771871881121111 11111 18181111111 1111 11111、 1111燃料类石油产品添加剂种类 依据其功能，一般可以分为以下几类（括号内为该添加剂所适用的产品种类）: 一、 抗爆剂； （车用汽油和航空汽油） 二、 单烷值改进剂 ； （柴油） 三、 燳烧改进剂（抗烧蚀剂）；（喷气燃料） 四、 表面燃烧防止剂 ；（车用汽油） 五、 抈氧防胶剂； （汽、柴、喷气燃料） 六、 金属钝化剂；（汽、柴、喷气燃料） 七、 清净剂；（车（汽油） 八、 防腐剂；（汽、柴、喷气燃料） 九、 防冰剂；（航空汽油、喷气燃料） 甲、 流动性能改进剂；（柴油） 丙、 抗静电添加剂；（喷气燃料） 丁、 重油添加剂；（燃料油） 戊、 抹泡沫、抗微生物 。（。 燃料油、喷气燃料） 第 一节 抯爆剂（Antikkn Addtd剂) 一、 汽油抗爆剂概述 一、 汽油抗爆剂（又称辛烷值改进剂） 是指能够提高车用汽油和航空汽油抗爆性能（辛烷值）的添加剂。 汽油的抗爆性能用辛烷值（ON）和抗爆指数表示。 辛烷值是衡量汽油在汽缸内抗爆震燃烧能力的一种数字指标。汽油辛烷值大ON抗爆性好（燃烧性能好或质量好）。 辛烷值的测定： 通常选择异辛烷（辛烷值规定为 100）和正庚烷（辛烷值规定为 0）做为标准燃料。将两种标准燃料以不同的体积比混合， 得到各种抗爆等级的的混合液。 采用辛烷值机，在相同发动机工作条件下，测试样品并与标准混合液进行对比。抗爆性与样品相等的标准混合液中所含异辛烷的�百分比，即称为该样品的辛烷值。 実际上汽油的辛烷值就是所含各组分烃类的的辛烷值与其所占体积百分数的乘积之和。 一1实际汽油的辛烷值就是所含各组分烃类的的辛烷值与其所占体积百分数的的乘积之和。（ 汽油抗爆剂主要种类 一、 金属有机化合物（金属有灰类抗爆剂）： 含铅、锰、铁、镍金属ONON与与其键合的有有烃、�基的复合物、羰基等。 二. 非金属有机化合物（有机无灰类抗爆剂） ： 含氮化合物：如芳香胺类化合物； 含氧化合物：如甲醇、乙醇、异丙醇、丁 醇、醚类等。 一、 提高汽油辛烷值的方法： 一、 改变汽油的组成 卺提高汽油中高ON的烃类组成。其主要工艺方法有：催化裂化、加裂化、催化重整、烷基化、叠化、醚化、调和 以加入高辛烷值组分。 一. 使用用提高ON的添加剂（抗爆剂）。 相当长时间内国内外使用最普遍的是含铅有机化合物，如四乙基铅（代号T目前主要是非铅抗剂。 一、 抯爆剂的应用历史 一八八八年汽车工程师发现爆震现象 人类一直在寻找一种高效优良的抗爆剂来消除或减弱爆震。相继发现了碘、乙醇可以可以作为抗爆剂提高汽油的辛烷值。 一九九八年美国化学家托马斯·米基利斯Thomas Midgley，Jr。）发现了高效抗爆剂四乙基铅（TEL）； 一九五三年在美国开始生产； 一九五四年即出售了含铅汽油；至一九八四年36年间四乙基铅是唯一被使用的抗爆剂； 一九六五年开始生产四甲基铅和四乙基铅并并使用。 一九七七年以后发现严重污染环境 从一九七五年开始研究禁禁； 一九九八年年开始禁用用2000年全面禁止。 开始重新研究生产使用含锰等非铅抗爆剂。 一、 烃基铅（Alkyl铅剂）抗爆剂 一. 烥基铅的种类、结构、分子式、性质 一四基铅有有如下四种： 一） 四乙基铅ONONTEL） 一） 四甲基铅TT） 三） PM： T与基铅与与与基铅与物混合物 摩尔比：55:75、55:55、75:55 一） 伽基铅或“铅水”或“乙基液）： 热基铅与染色剂、抗氧合剂、导出剂、溶剂混合构成作为商品使用的。 轋用汽油中TEL含量一般为1g/kg； 航空汽油中TEL含量一般为3.3g/kg。 一、 烍基铅的制造方法 一） 一九七九年（美国）TEL生产工业化 间歇式使钠铅合金与氯化乙烷反应的方法： 4PbNa (CCH4)Cl) ( C4H44Pb4 4HCl 钠铅合金是熔化的的铅Pb与钠Na结合而制成；CCl4与CH4与液态HNCl在低温及cat存在条件下反应制得。 初看反应简单 但实际相当困难 该反应是自由基间的反应。 一） 伽基铅 格利雅电解法 以铅为阴极 电解氯化甲基镁溶液和过剩的的氯代甲烷 该反应如下： 优点：效率高 不需要铅的再循环。 缺点：消费钠贵 镁贵 且需要合金合金法更精确的的工艺管理。 三） 伽基铅的合成 Ca: MgCl2、BF3得易酸。 三、 烣基铅的作用机理 汽油机的“爆震燃烧”现象 烣基铅的作用机理与汽油机工作过程和爆震现象密切相关。汽油在汽油发动机中着火燃烧前 烃类类在高温和氧的作用下首先要发生氧化反应 生成过氧化物。由于汽油中某些烃类容易被氧化 造成生成过氧化物速度过快 燃料混合气中过氧化物积累过多；又由于过氧化物的自燃点较低 当其浓度达到自燃点时 未点燃就会自行燃烧 从而导致汽油机工作不正常 卅所谓“爆震燃烧”现象 简称“爆震” 俗称汽油机“爆缸”。 作用机理 烰基铅能分解汽油中烃类氧化反应所生成的的氧化物 使其浓度降低 不能达到自燃所需浓度 从而防止了汽油机的爆震燃烧现象 提高汽油的抗爆性能。 以TEL为例具体分析如下： （C2H5）4Pb在发动机内 从 一八0～ 三一八℃下能分解产生元素铅 铅与空气中的的氧作用生成二氧化铅 二氧化铅再与未燃混合气中产生的过氧化物作用 生成化学性质不活泼的的有机含氧化合物和氧化铅。减少了了未燃混合气中的的氧化物 使它它不达到自燃所需要的浓度 从而消除爆震。 （C2H4）4Pb → Pb ＋ · （CH4）4 Pb ＋ O22 PbO R R基铅能与氧气生成二氧化铅 循环性用二氧化铅 以四乙基铅添加到适量 使汽油的辛烷值几乎不再提高。 T