Thread Content
١ المقدمة: يحتوي النفط الخام، بالإضافة إلى المركبات الهيدروكربونية، على عناصر نجسة مثل الأكسجين والكبريت والنيتروجين، بالإضافة إلى الكالسيوم والمغنيسيوم والصوديوم والنيكل والفاناديوم. وعلى الرغم من انخفاض نسبة هذه العناصر، إلا أن لها تأثير كبير على عملية معالجة النفط وجودة المنتجات الناتجة عنه. من بين هذه العناصر المعدنية، مثل الكالسيوم والمغنيسيوم والصوديوم والنيكل والفاناديوم، فإنها توجد في النفط الخام عادةً في شكل أملاح. وإذا لم يتم إزالة هذه المركبات المعدنية أثناء عملية إزالة الملوحة، فإن ذلك سيسبب مشاكل في عملية معالجة النفط الخام؛ مثل تراكمها على جدران المبادلات الحرارية وأنابيب الأفران، مما يؤدي إلى انخفاض كفاءة نقل الحرارة، بالإضافة إلى تفاقم تآكل أنظمة التكثيف في أجهزة التقطير. كما أن ذلك يؤثر سلبًا على عملية إزالة الملوحة من النفط الخام بالطرق الكهربائية. ونظرًا لأن نقاط الغليان للمركبات المعدنية في النفط الخام مرتفعة، فإن معظم هذه المركبات تذهب إلى الزيت الخام المخفض الضغط بعد عملية التقطير تحت ضغط منخفض، مما يؤدي إلى ارتفاع تركيز هذه الأملاح. وهذا بدوره يؤثر سلبًا على عمليات المعالجة التي تستخدم الزيت الخام المخفض الضغط كمادة خام، حيث يتسبب في تلوث محفزات التحلل الحفزي والتحلل الهيدروجيني، مما يقلل من فعالية المحفزات، ويقلل من مساحة السطح ومساحة المسام والمساحة السطحية النسبية، كما يؤدي إلى تكتل المحفزات، مما يجعلها غير فعالة، ويؤدي إلى تدهور جودة منتجات القطران البترولي. في عملية معالجة النفط، يكمن أبرز ضرر يسببه الكالسيوم الموجود في النفط الخام لعمليات التكرير في تلويث محفزات التكسير الحفزي والتكسير الهيدروجيني. تأثيره على محفزات التكسير الهيدروجيني. تتفاعل شوائب الكالسيوم المعدنية الموجودة في مواد التهيدرجة مع غاز كبريتيد الهيدروجين لتكوين رواسب من الكبريتيدات تترسب على سطح الحفاز. وهذه الرواسب لا تغلق فقط المراكز النشطة في الحفاز، مما يؤدي إلى تعطيل الحفاز بسرعة أو تكون ترسبات عليه، بالإضافة إلى انخفاض المساحة السطحية ومساحة المسام والمساحة السطحية النسبية. والأسوأ من ذلك، أن هذه الرواسب تتراكم بسهولة بين جزيئات المحفز، خاصة في الجزء العلوي من طبقة المحفز، مما يؤدي إلى انسداد طبقة المحفز داخل المفاعل. وهذا بدوره يسبب ارتفاعًا كبيرًا في الضغط داخل المفاعل، مما يعيق بشكل كبير تدفق النفط الخام والهيدروجين المستخدم في العملية الكيميائية عبر طبقة المحفز، وبالتالي يمنع المفاعل من العمل بشكل صحيح. تأثيره على التكسير الحفزي. يؤدي الكالسيوم إلى انخفاض نشاط جميع أنواع محفزات التكسير، وانخفاض قابلية الوصول إلى المراكز النشطة، وتقلص المساحة السطحية النسبية، بالإضافة إلى تكتل المحفز. تختلف درجة تأثر أنواع مختلفة من محفزات التكسير، حيث يؤدي وجود 1000 ميكروغرام/جرام من الكالسيوم في المادة المستخدمة كمواد موازنة إلى انخفاض نشاط هذه المادة بنسبة تتراوح بين 0.3% و2%. وتعتمد درجة الانخفاض على درجة حرارة إعادة التنشيط؛ فكلما ارتفعت درجة الحرارة، زاد تأثير الكالسيوم السلبي على المحفز. نظرًا لأن معظم الكالسيوم الموجود في النفط الخام يتركز في الزيت المتبقي بعد عملية التقطير، ومع ارتفاع نسبة استخدام هذا الزيت في عملية التكسير الحفزي، فإن تأثير الكالسيوم السلبي على محفزات التكسير الحفزي يزداد بشكل ملحوظ. 2. ملخص تقنيات إزالة الكالسيوم من النفط الخام: في السنوات الأخيرة، ومع زيادة نسبة الكالسيوم في النفط الخام وتزايد الوعي بالآثار الضارة له، أثار تطوير تقنيات إزالة الكالسيوم اهتمامًا كبيرًا، وظهرت العديد من التقنيات الجديدة في هذا المجال، ومن أبرزها: طريقة الترسيب بالتشبع، وطريقة الإزالة عن طريق الهدرجة الحفازة، وطريقة الفصل بالأغشية، وطريقة استخدام ثاني أكسيد الكربون، وطريقة استخدام الراتنجات، وطريقة الإزالة البيولوجية، بالإضافة إلى استخدام بيروكسيد الهيدروجين والترشيح لإزالة الكالسيوم. 2.1 طريقة الترسيب بالتشكيل الكيميائي لإزالة الكالسيوم: تتم عملية إزالة الكالسيوم في هذه الطريقة عن طريق خلط مادة إزالة الكالسيوم مع النفط الخام تحت ظروف حقن الماء في النفط، بحيث يتم تفاعل مادة إزالة الكالسيوم المذابة في الماء مع الكالسيوم الموجود على سطح النفط والماء، مما يؤدي إلى تكوين رواسب أو مركبات كيميائية، وقد تذوب هذه المركبات في الماء أو تتفرق في الطور المائي. وبفضل تأثير المجال الكهربائي عالي الجهد والمواد المستخدمة في تفكيك الجزيئات، يتم التخلص من هذه المركبات مع مياه الصرف المالحة، وبذلك يتم تحقيق هدف إزالة الكالسيوم. هذه التقنية سهلة الاستخدام ومرنة، كما أن هناك العديد من التطبيقات والتطويرات المتعلقة بها. طريقة الترسيب بواسطة العوامل المرتبطة لإزالة الكالسيوم، تم تطويرها في الخارج بشكل أساسي من قبل شركة “تشيفريون للأبحاث”، وهي سلسلة من الطرق التي تستخدم عوامل مرتبطة (أو مواد ترسيب) لإزالة الكالسيوم المعدني من النفط الخام. تنقسم عوامل الربط التي طوروها إلى فئتين رئيسيتين: الأحماض غير العضوية وأملاحها، والأحماض العضوية وأملاحها. مثل كربونات، كبريتات، الأحماض الكربوكسيلية أحادية الذرة، الأحماض الكربوكسيلية ثنائية الذرة، الأحماض الأمينوكربوكسيلية، الأحماض الهيدروكسيكربوكسيلية وأملاحها. تعتمد الأبحاث في بلادنا في هذا المجال بشكل أساسي على المركبات الفوسفاتية غير العضوية وأحماض الفوسفونيك العضوية وأملاحها كعوامل مشتقة لإزالة الكالسيوم من النفط الخام. تتمثل خطوات هذه الطريقة في خلط النفط الخام أو النفط الثقيل الذي يحتوي على معادن، مع محلول مائي من العامل المشتق، ثم تعديل قيمة الـ pH لتكون أكبر من 2، ويفضل أن تكون بين 5 و9. وبهذه الطريقة، يتم ربط الكالسيوم الموجود في النفط لتكوين مركبات مشتقة قابلة للذوبان في الماء. يمكن فصل الطور المائي عن الطور الزيتي لإزالة الكالسيوم من النفط الخام. يُعد مادة إزالة الكالسيوم هي التقنية الأساسية في هذه الطريقة، وتتكون المكونات الفعالة لها من ثلاثة أنواع رئيسية: الأحماض القوية، والعوامل المشتقة، ومواد الترسيب، وسيتم شرحها بالتفصيل في القسم التالي. 2.2 الكيمياء الحفزية لإزالة الكالسيوم عن طريق الهيدروجين: طورت شركة شيفرون في ثمانينيات القرن العشرين عملية حفزية متعددة المراحل لإزالة الكالسيوم والصوديوم من الزيوت الهيدروكربونية التي تحتوي على نسبة كالسيوم تزيد عن 1 ميكروغرام/جرام، ونسبة صوديوم تزيد أيضًا عن 1 ميكروغرام/جرام ; يجب أن يتكون نظام محفزات إزالة الكالسيوم بالهيدروجين على الأقل من قسمين مختلفين من المحفزات، ومن الأفضل أن يكون هناك أكثر من قسمين، حيث يمكن أن يحتوي كل قسم على طبقة واحدة أو أكثر من المحفزات. تشمل المواد الخام التي يمكن استخدامها بهذه الطريقة النفط الخام، وخامات التقطير تحت الضغط والضغط المنخفض، بالإضافة إلى النفط الخام المصنع. من بين أنظمة المحفزات التي نجحوا في تطويرها، نظام Ni/SiO2 ونظام K/Al2O3 الذي يحتوي على 2.8% من البوتاسيوم كنسبة وزنية. في عام 1982، نجحت شركة شيفرون في تطوير محفز لعملية الهدرجة فعال للغاية، وهو ICR122؛ حيث كان هناك 7 أنواع من هذا المحفز. وفي عام 1990، تم تطوير محفز من النوع VⅡ بنجاح، وكان المحفز من النوع ICR122 يُستخدم بشكل أساسي في إزالة الكالسيوم والحديد والنيكل وغيرها من المعادن القابلة للذوبان في الزيوت. يتم استخدام محفز من نوع ICR122 في جهاز هيدروجنة الزيت المستخلص من مصفاة تشيمون الأمريكية، وبما أنه فعال للغاية في إزالة الكالسيوم والحديد، فإن ذلك يؤدي إلى إطالة فترة التشغيل، كما يزيد من سعة المعدن المستخدم في المحفز بمقدار الضعف. المحفز الجديد الذي طورته شركة شيفرون مؤخرًا، والذي قد يُسمى بمحفز من النوع VⅢ، يتمتع بقدرة أفضل على إزالة الكالسيوم مقارنة بمحفزات نوع ICR122 والنوع VⅡ. 2.3 طريقة الفصل بالأغشية لإزالة الكالسيوم: هي طريقة تم تطويرها من قبل شركة كندا لبراءات الاختراع والتطوير، وهي طريقة لإزالة الجزيئات ذات نقطة الغليان المرتفعة والمواد غير العضوية (ومن ضمنها الكالسيوم) من المواد الهيدروكربونية. يتمثل هذا الأسلوب في فصل السوائل الهيدروكربونية ذات اللزوجة أقل من 0.6 باسكال·ثانية، عن طريق مرورها عبر الجانب العالي الضغط للغشاء المسامي، تحت ضغط يتراوح بين 0.1 و10 ميجا باسكال. يسمح تركيب مسام الغشاء ذو الثقوب الدقيقة بمرور الجزيئات ذات الوزن الجزيئي المنخفض، بينما تتراكم الجزيئات الكبيرة والشوائب على جانب واحد من الغشاء. وتحتوي هذه المواد المتراكمة على معادن غير عضوية مثل الكالسيوم والنيكل والفاناديوم والحديد والمغنيسيوم، ولذلك يمكن لعملية الفصل باستخدام الغشاء إزالة المعادن بفعالية. تم إجراء تجارب الفصل بالأغشية باستخدام النفط الخام الفنزويلي، وكان معدل إزالة المعادن في معظم الحالات أكثر من 30%، بينما كان معدل إزالة بعض المعادن حوالي 60%. ومن الجدير بالذكر أن طريقة الفصل بالأغشية فعالة جدًا في إزالة الكالسيوم. على الرغم من أن طريقة الفصل بالأغشية يمكنها إزالة أنواع متعددة من المعادن، إلا أن معدل إزالة الكالسيوم منخفض (يصل إلى 60% في أحسن الأحوال). كما أن هذه الطريقة تواجه صعوبات كبيرة عند التعامل مع النفط الخام ذو اللزوجة العالية؛ فمن ناحية، يلزم وجود قوة دفع كبيرة لضمان حدوث عملية النفاذ، ومن ناحية أخرى، يواجه اختيار مواد الأغشية وتصنيعها العديد من التحديات، مما يجعل تطبيق هذه الطريقة على نطاق صناعي أمرًا صعبًا. لم يتم الإبلاغ عن أي تطبيقات صناعية لهذه الطريقة حتى الآن. 2.4 إزالة الكالسيوم بواسطة ثاني أكسيد الكربون: يعتمد مبدأ إزالة الكالسيوم بواسطة ثاني أكسيد الكربون على حدوث تفاعل كيميائي بين غاز ثاني أكسيد الكربون وأيونات Ca2+ عند تمريره في النفط الخام، مما يؤدي إلى تكوين راسب من CaCO3. وبعد عملية الطرد المركزي، يتم فصل الكالسيوم عن النفط. تم إجراء أبحاث حول استخدام غاز ثاني أكسيد الكربون كعامل لإزالة الكالسيوم. في التجربة، يتم وضع النفط الخام والماء المقطر داخل قارورة ضغط، ثم يتم إدخال ثاني أكسيد الكربون إلى داخل القارورة. تحت ظروف كمية الماء المستخدمة 10%، والضغط 0.4 ميجا باسكال، ودرجة الحرارة 80 درجة مئوية، وسرعة المحرك 300 دورة في الدقيقة، بلغت نسبة إزالة الكالسيوم من نفط تساوفيديان أعلى مستوى، حيث بلغت 60.7%، بينما بلغت نسبة إزالة الكالسيوم من نفط نانتونغ ونفط داجانغ 55.7% و50.9% على التوالي. كما أظهرت التجارب أن استخدام أيونات الهيدروجين الناتجة عن تفاعل إزالة الكالسيوم بواسطة ثاني أكسيد الكربون، مع أيونات حمض السيكلانويك المنتجة نتيجة الإيونية، يؤدي إلى تكوين حمض السيكلانويك، مما يرفع قيمة الحموضة في النفط الخام، ويسبب تآكلًا في المعدات. على الرغم من أن عملية إزالة الكالسيوم باستخدام ثاني أكسيد الكربون يمكن أن تحقق معدلًا معينًا من إزالة الكالسيوم، إلا أن نسبة الكالسيوم المتبقية بعد هذه العملية لا تزال مرتفعة. يجب إجراء عملية إزالة الكالسيوم من ثاني أكسيد الكربون باستخدام النيتروجين السائل في وعاء ضغط، وذلك ببطء. فمن ناحية، يؤدي ذلك إلى إبطاء سرعة معالجة النفط الخام وتقليل كمية النفط المعالج، ومن ناحية أخرى، يزيد ذلك من تكاليف الأجهزة الإضافية وتكاليف الصيانة. لذلك، فإن استخدام ثاني أكسيد الكربون في عملية إزالة الكالسيوم ليس اقتصاديًا، كما أنه يزيد من تعقيد العملية، وبالتالي فهو غير مناسب للاستخدام الصناعي في الوقت الحالي. 2.5 إزالة الكالسيوم من الراتنج: تتم عملية إزالة الكالسيوم عن طريق تعريض النفط الخام لنوع من الراتنجات التي تحتوي على مجموعات كربوكسيلية وكبريتية وفوسفاتية، وذلك بهدف إزالة الكالسيوم الموجود في النفط. تمتلك هذه المجموعات قدرة عالية على الارتباط بالكالسيوم، مما يسمح بنقل الكالسيوم الموجود في النفط الخام إلى الراتنج. وبعد حدوث التفاعل، يمكن فصل النفط الخام عن الراتنج، وبذلك يتم الحصول على نفط خام خالٍ من الكالسيوم. أما الراتنج المستخدم، فيمكن إعادة تدويره عن طريق معالجته بالأحماض. من الراتنجات المناسبة أكثر: مشتقات الستايرين والديفينيل بنزين، ومشتقات الأكريليك أسيد والديفينيل بنزين، بالإضافة إلى البولي أكريليك. يجب أن تكون درجة حرارة عملية إزالة الكالسيوم مرتفعة قدر الإمكان، مع ضمان عدم تفكك الراتنج، وذلك لتقليل لزوجة النفط الخام وتسهيل عملية المعالجة. عادةً، تكون درجة الحرارة المناسبة في النطاق من 50 إلى 150 درجة مئوية. لكن في تقنية إزالة الكالسيوم من الراتنج، فإن فصل النفط الخام عن الراتنج ليس بالأمر السهل والاقتصادي مقارنةً بفصل المياه المالحة عن النفط الخام. كما يتطلب فصل الراتنج استخدام معدات إضافية لمعالجته بالأحماض من أجل تجديده، مما يزيد من تكاليف معالجة النفط الخام. بالإضافة إلى ذلك، يرتفع مؤشر الحموضة في النفط الخام بعد عملية إزالة الكالسيوم، لذلك من الضروري أن تكون المعدات قادرة على مقاومة التآكل بشكل فعال ; يستغرق عملية إزالة الكالسيوم وقتًا طويلًا، وهو ما لا يُعد كافيًا لإزالة الكالسيوم من النفط الخام ذو المحتوى العالي من الكالسيوم، حيث يظل محتوى الكالسيوم في النفط الخام مرتفعًا بعد العملية. 2.6 الإزالة البيولوجية للكالسيوم: تستخدم شركة “يونايتد إنيرجي بيوسيستمز” محفزات بيولوجية لإزالة المعادن الموجودة في النفط الخام، مثل النيكل والفاناديوم والكالسيوم والزنك، وذلك بشكل أساسي لإزالة المعادن المرتبطة بشكل وثيق بالهياكل الحلقية للبورينات. لديهم بالفعل إنزيمات بكتيرية يمكن استخدامها لإنتاج هذا النوع من الكواتشوفيرات الحيوية. يتم خلط المحفزات البيولوجية مع النفط الخام في ظروف معينة (محلول مائي مستحلب بدرجة حرارة تتراوح بين 5 و40 درجة مئوية، وقيمة pH تتراوح بين 5 و9). الأيونات المعدنية الناتجة عن التفاعل قابلة للذوبان في الماء، وبالتالي يسهل إزالتها من النفط الخام، ثم يتم استخلاصها باستخدام تقنيات استخلاص المعادن التقليدية. تكون ظروف التشغيل في عملية إزالة المعادن الحيوية أقل صرامة، لكن تكلفة التشغيل مرتفعة. 2.7 إزالة الكالسيوم باستخدام بيروكسيد الهيدروجين: أظهرت أبحاث قسم الهندسة الكيميائية في كلية بكين للبتروكيماويات أن استخدام محلول مائي حمضي من بيروكسيد الهيدروجين لغسل النفط الخام الذي يحتوي على الكالسيوم يمكن أن يقلل من نسبة الكالسيوم فيه، بحيث تصبح أقل من 10 ميكروغرام/جرام، وهو ما يلبي متطلبات عمليات المعالجة اللاحقة للنفط الخام. قد يكون السبب هو أن الهيدروجين بالحالة الحمضية يقوم بتأكسد المركبات الموجودة في الأسفلت، مما يؤدي إلى تدمير الروابط الكربونية العطرية والروابط الثنائية بين الكربونات، وبالتالي يفقد الأسفلت خصائصه النشطة على السطح. وهذا يؤدي إلى تدمير الجسيمات الدقيقة من نوع W/O، مما يسمح بفصل الكالسيوم الموجود داخل هذه الجسيمات. لكن حتى الآن، لم تُسجَّل أي تقارير عن تطبيق هذه الطريقة. 2.8 الترشيح لإزالة الكالسيوم: اخترع البروفيسور ين من جامعة كاليفورنيا للتكنولوجيا في جنوب كاليفورنيا مؤخرًا نوعًا من المرشحات التي يمكنها إزالة الشوائب مثل الكبريت والنيتروجين والمعادن من النفط الخام بفعالية. الهدف الرئيسي للأبحاث الحالية هو إزالة الكبريت، وقد أظهر استخدام هذا المرشح في المختبرات قدرة على إزالة 60% من الكبريت بعد عملية ترشيح واحدة فقط. يكمن جوهر تقنية هذا الفلتر في مادة الترشيح الخاصة به، وهي عبارة عن مزيج من نوعين من المعادن يتم رشهما في حالة سائلة عند درجة حرارة 538 درجة مئوية من فوهة معينة، مما يؤدي إلى تكوين مسحوق معدني دقيق للغاية. ثم يتم ربط هذا المسحوق المعدني بمادة خاملة مثل الألياف الكربونية، وبعد ذلك يتم وضع الخليط داخل أنبوب زجاجي، وبذلك يتم الحصول على فلتر ذو مساحة سطحية كبيرة. يكمن مبدأ عملية الترشيح في وجود العديد من العيوب على بلورات هذا المسحوق المعدني، وعندما يكون حجم هذه العيوب مساويًا لحجم ذرات الكبريت أو النيتروجين أو الذرات المعدنية، فإن ذلك يؤدي إلى امتصاص انتقائي لها. بعد انتهاء عملية الترشيح، يكفي تطبيق جهد كهربائي على عنصر الترشيح لإزالة الشوائب منه، ويمكن إعادة استخدام عنصر الترشيح عدة مرات، ولذلك فإن تكلفة هذه العملية منخفضة. حاليًا، تمكن البروفيسور يين من التحكم في حجم هذه العيوب باستخدام الطرق الكيميائية، مما يسمح بإزالة الشوائب مثل الكبريت والنيتروجين والمعادن من النفط الخام بشكل انتقائي. وبناءً على ما سبق، فإن الطرق الرئيسية لإزالة الكالسيوم حاليًا تشمل: إزالة الكالسيوم بالتخليق والترسيب، وإزالة الكالسيوم بالتحفيز الهيدروجيني، وإزالة الكالسيوم باستخدام الراتنجات، وإزالة الكالسيوم بثاني أكسيد الكربون، وإزالة الكالسيوم بالفصل بواسطة الأغشية، وإزالة الكالسيوم بالطرق البيولوجية، وإزالة الكالسيوم باستخدام بيروكسيد الهيدروجين، بالإضافة إلى إزالة الكالسيوم عن طريق الترشيح. يعتبر الإزالة الكيميائية للكالسيوم بواسطة التحفيز الهيدروجيني إجراءً فعالاً لحماية محفزات إزالة الكبريت والنيتروجين بواسطة الهيدروجين ذات النشاط العالي. يُعد هذا الأسلوب مناسباً لمعالجة المواد التي تحتوي على نسبة كالسيوم منخفضة، حيث يمكن خفض نسبة الكالسيوم في المواد المعالجة إلى مستويات منخفضة جداً. لكن معالجة المواد التي تحتوي على نسبة كالسيوم مرتفعة جداً (مثل تلك التي تحتوي على أكثر من عشرة ميكروغرام/جرام) ليست اقتصادية. إن عملية إزالة الكالسيوم باستخدام الراتنج وثاني أكسيد الكربون معقدة نسبيًا، ويمكنها تحقيق معدل إزالة معين للكالسيوم في النفط الخام ذو المحتوى العالي من الكالسيوم، أما بالنسبة للنفط الخام ذو المحتوى المنخفض من الكالسيوم، فلم يتم الإبلاغ عن فعالية هذه الطريقة في إزالة الكالسيوم منه. كما أن درجة الحموضة في النفط الخام بعد عملية إزالة الكالسيوم ترتفع. ظروف إزالة الكالسيوم بيولوجيًا مرنة، لكن التقنية غير ناضجة والتكلفة مرتفعة أيضًا. تتميز تقنيات الترشيح الجديدة في جنوب كاليفورنيا بظروف تشغيل معتدلة وتكاليف تشغيل منخفضة، مما يجعلها قادرة على أن تكون وسيلة متقدمة لإزالة الكبريت والنيتروجين والمعادن، ولا يزال هناك حاجة إلى تحسينها وتوسيع نطاق استخدامها؛ حيث لم يتم حتى الآن تطبيق هذه العمليات على نطاق صناعي. على الرغم من وجود بعض العيوب في طريقة الترسيب بالمركبات المشتقة، إلا أنها سهلة الاستخدام ومرنة، وبالنظر إلى الظروف التقنية الحالية، فإنها تظل طريقة فعالة لإزالة الكالسيوم. نسمي المواد المضافة لتحقيق عملية الترسيب هذه “مواد إزالة الكالسيوم”. 3 في ظل تدهور جودة النفط الخام وزيادة كثافته على مستوى العالم، يزداد محتوى الكالسيوم في النفط الخام. ويؤدي ارتفاع محتوى الكالسيوم إلى تقييد إمكانية معالجة النفط الخام بشكل عميق، مما يدفع إلى تطوير تقنيات إزالة الكالسيوم من النفط. على الرغم من وجود العديد من تقنيات إزالة الكالسيوم، إلا أن عدد التقنيات المستخدمة في الصناعة قليل، حيث تظل معظمها في المرحلة التجريبية فقط. من الناحية الحالية، نظرًا لأن طرق إزالة الكالسيوم عبر التشبع والترسيب الكيميائي والمعالجة بالأحماض الكيميائية لا تتطلب تغيير في عمليات إزالة الملوحة الحالية، فإنه يتم استخدام مواد إزالة الكالسيوم كمواد مساعدة مع مواد تفكيك الجزيئات داخل أجهزة إزالة الملوحة الكهربائية. وهذه الطرق تتميز بتكلفة منخفضة ونتائج سريعة، ولذلك فهي تُستخدم على نطاق واسع في مصانع التكرير. لكن هذه الطرق تعاني من مشكلة ضعف قدرتها على التكيف مع النفط الخام، بالإضافة إلى ارتفاع نسبة المواد المستخدمة مقارنة بالنفط، مما يؤدي إلى ارتفاع تكلفة إزالة الكالسيوم. أما الطرق الأخرى، مثل الإزالة البيولوجية للكالسيوم، فهي تتميز بدرجات حرارة منخفضة، مما يجعلها مناسبة للمتطلبات البيئية. لكن هذه الطريقة لا تزال بحاجة إلى تحسينات أكثر، ولا تزال بعيدة عن أن تصبح قابلة للاستخدام في الصناعة ; يؤدي إزالة الكالسيوم بواسطة ثاني أكسيد الكربون إلى ارتفاع قيمة الحموضة في النفط الخام، مما يزيد من تآكل المعدات. يُعد تطوير تقنية إزالة الكالسيوم عن طريق الهيدروجين أفضل وسيلة لحل مشكلة إزالة الكالسيوم من النفط الخام بشكل نهائي. لكن هذه التقنية تتطلب ضغوطًا عالية، كما أنها تحتاج إلى معدات متخصصة، مما يؤدي إلى ارتفاع تكاليف المعالجة، وبالتالي فإن التطبيق الصناعي الواسع النطاق يواجه صعوبات. لكن من الممكن الاعتماد على تطور تقنيات الحفازات، حيث من المتوقع أن يتم تطوير حفازات جديدة رخيصة وفعالة، وبذلك سيتم حل هذه المشكلة بالتأكيد.
تقنية إزالة الكالسيوم من النفط الخام تهدف إلى تقليل نسبة عناصر معدنية مثل الكالسيوم والمغنيسيوم والصوديوم والنيكل والفاناديوم في النفط الخام، حيث يمكن لهذه العناصر أن تؤثر سلبًا على عمليات تكرير النفط وجودة المنتجات الناتجة. تتضمن تقنيات إزالة الكالسيوم طرقًا متعددة مثل طريقة الترسيب بالتشبع، وإزالة الكالسيوم عبر التحفيز الهيدروجيني، وإزالة الكالسيوم بالفصل بواسطة الأغشية، وإزالة الكالسيوم باستخدام ثاني أكسيد الكربون، وإزالة الكالسيوم باستخدام الراتنجات، وإزالة الكالسيوم بالطرق البيولوجية، بالإضافة إلى إزالة الكالسيوم عبر ترشيح بيروكسيد الهيدروجين. طريقة الترسيب بالتشبع هي تقنية شائعة، حيث يتم إضافة مواد كيميائية معينة لتتفاعل مع الكالسيوم وتُنتج رواسب أو مركبات تشبع، ثم يتم فصلها وإزالتها. أما طريقة إزالة الكالسيوم بالتحفيز الهيدروجيني، فهي تعتمد على استخدام محفزات في عملية الهيدروجنة لإزالة الكالسيوم من النفط الخام. الهدف من هذه التقنيات هو تقليل نسبة العناصر المعدنية الضارة في النفط الخام بالنسبة لمعدات التكرير والمحفزات، وبالتالي تحسين جودة المنتجات النفطية. .
صمم مصنعنا المنتجات بنسبة كالسيوم تبلغ 12 جزءًا في المليون، لكنها ارتفعت في عام 2021 إلى أكثر من 60 جزءًا في المليون. وبما أن المصنع يقع في الخارج، فقد تأثر بجائحة كوفيد-19، مما أدى إلى عدم إمكانية تحليل نسبة المعادن الثقيلة في محفزات النفط الخام والقطران. ونتيجة لذلك، تكتلت مواد التوازن داخل أجهزة التحفيز، وبعد إعادة تدويرها ظل لونها أسود، مما سبب صعوبة في التدفق وانخفاضًا في الإنتاج، وكاد المصنع أن يتوقف عن العمل. لاحقًا، تم التواصل مع مصانع استخراج النفط لفتح آبار جديدة، كما تم العثور في مواقع النفايات على أكثر من 400 طن من مواد التوازن التي تم تخزينها في السنوات السابقة، واستخدمت لاستبدال المواد المتكتلة، مما سمح باستئناف العمليات.