organische Peroxide

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Diesen Beitrag hat zuletzt eric420 am 29.11.2016 um 15:18 bearbeitet. Zu den wichtigsten Arten von organischen Peroxiden gehören Hydroperoxide (ROOH), Dialkylperoxide (ROOR’), Diacylperoxide (RCOOOOCR’), Peroxester (RCOOOR’), Percarbonate (ROCOOOOCOR’) sowie Isoperoxide. Jede dieser Substanzen weist eigene Anwendungseigenschaften auf. Zum Beispiel wird Benzoylperoxid BPO in der Regel als Initiator für die Radikalpolymerisation sowie als Härter für ungesättigte Polyester verwendet; Diethylpropylenglyperoxid DCP hingegen kann als Vernetzer sowie als Initiator für die Schmelzvergütung eingesetzt werden. In der Regel dienen die vier Parameter Gehalt an aktiven Sauerstoffen, Aktivierungsenergie, Halbwertszeit und Zerfalls Temperatur als grundlegende Kriterien für die Auswahl. Benzoylperoxid ist das früheste und am häufigsten verwendete organische Peroxid. Es handelt sich um einen körnigen Feststoff, der bei Umgebungstemperatur thermisch stabil ist. Zur Verbesserung der Sicherheit kann Benzoylperoxid mit 22 % oder 30 % (gewichtsmäßig) Wasser vermischt werden, um ein feuchtes Produkt zu erzeugen, das weniger brennbar und weniger empfindlich gegenüber Vibrationen ist. Außerdem gibt es pastöse Rezepturen mit Benzoylperoxid in Konzentrationen von 25 % bis 50 %. Perbenzoat kann in einem weiten Temperaturbereich zur Versulfierung von Polyestern verwendet werden. Bei Raumtemperatur kann es durch Teriamine aktiviert werden und wird im Temperaturbereich von 250–300°F in gesulfatierten Polyesterkompositen eingesetzt. Bei der Suspensionspolymerisation von Styrol kann Benzoylperoxid als ausgezeichneter Initiator verwendet werden. Methyl ethyl Kuperoxid (MEKP) wird in großem Maße zur Vernetzung von ungesättigten Polyesterharzen verwendet. Die gebräuchlichste Handelsform entsteht durch Reaktion von MEKP mit Wasserstoffperoxid und enthält eine Mischung aus Peroxiden und Hydroperoxiden. Da reine Peroxide empfindlich gegenüber Vibrationen und Reibung sind, werden sie nur in verdünnter Form verkauft. In der Regel beträgt der Anteil an aktiven Sauerstoffverbindungen in der Lösung mit Weichmachern maximal 9 %. Ebenso sind Peroxide in standardmäßigen sowie feuerhemmenden Zusammensetzungen im Handel erhältlich. Peroxidester haben den breitesten Wirkungsbereich und zählen zu den am meisten verkauften Peroxiden. Wie 1,1-Dimethyl-3-hydroxybutylperoxynheptanoat, Peroxynonanoat. Peroxidester wie Isopropylphenolat, tert-Butyloperoxynonanoat und tert-Butylperoxidynonanoat sind die am stärksten reaktiven Verbindungen und werden hauptsächlich als Initiator für die Polymerisation von Ethylen und Vinylchlorid verwendet. All diese Peroxidester müssen bei niedriger Temperatur aufbewahrt werden. Peroxidester wie tert-Butyloctanperoxid und tert-Butyloctansäureperoxid weisen eine etwas geringere Reaktionsaktivität auf. Sie können bei niedrigen Temperaturen gelagert werden und werden in großem Maße als Initiator für die Polymerisation von Ethylen sowie für die Vulkanisierung ungesättigter Polyester verwendet. Peroxide wie tert-Butylperbenzoat und tert-Pentylperbenzoat weisen die geringste Reaktionsaktivität auf; daher sind sie am besten thermisch stabil und können bei Raumtemperatur gelagert werden. Sie werden als Initiator zur Vulkanisierung von Plattenmodellmaterialien verwendet. Bei der Auswahl von Peroxidestern sollte beachtet werden, dass Isopropylphenylperoxid die höchste Reaktionsfähigkeit aufweist. Anschließend folgen in dieser Reihenfolge: tert-Octylperoxid, tert-Butylperoxid und Butylperoxid. Peroxiddicarbonate sind unter den wichtigen Peroxiden für die Industrie besonders toxisch. Die Reaktivität aller Peroxymonocarbonate ist im Grunde gleich. Peroxiddicarbonate mit höherer Molekülmasse sind sicherer und leichter zu kontrollieren. 2-Ethylhexyldiethylperoxid ist ein hervorragender Initiator für die Polymerisation von Vinylchlorid. Die Verwendung einer wässrigen Disperge oder Emulsion von Peroxodicarbonaten kann die Sicherheit weiter erhöhen. In der PVC-Industrie nimmt die Zahl der Interessierten an dieser Formulierung stetig zu. Peroxysuccinat ist ein zweifunktioneller Initiator mit guter thermischer Stabilität, der hervorragend als Initiator für die Polymerisation von Ethylen sowie für die Gießvulkanisierung von ungesättigten Polyesterharzen eingesetzt werden kann. Butylperoxid ist ebenfalls als Vernetzer für Elastomere verwendet. tert-Butylperoxid ist das neueste Mitglied dieser Gruppe von Initiatorien und hat als Initiator bei der Synthese von Harzen für Acrylfarben mit hohem Feststoffgehalt große Potenziale. Im Allgemeinen nimmt die Bedeutung von tert-Butylperoxidestern und Peroxycodonen bei PVC, Acryllacken mit hohem Feststoffgehalt sowie ungesättigten Polyesteren zu. Im Vergleich zu Butylperoxid weisen tert-Butylester ein höheres Reaktionsvermögen auf. Außerdem sind sie kosteneffizient und können dem Polymer die gewünschten Eigenschaften verleihen, wie Kettenlinearität und eine enge Molekulargewichtsverteilung. Dialkylperoxide sind von allen organischen Peroxiden am stabilsten. Dikumylperoxid ist das häufigste Peroxid und wird weit verbreitet zur Vernetzung von PE für die Isolierschichten sowie Gehäuse von Leitungen und Kabeln eingesetzt. Organische Peroxide mit Hydroxyl- und Hydroxylfunktionen werden aktiv entwickelt. Es wurde festgestellt, dass solche Peroxide wirksame Initiatoren bei der Synthese von Acryllacken mit hohem Feststoffgehalt sind. Insbesondere wecken sie Interesse bei der Synthese von Kompatibilisatoren für Polymermischungen und Legierungen. Organische Peroxide, die Gruppen wie hindered Amine Lichtschutzgruppen enthalten, sind ein weiterer neu entwickelter Bereich. Diese Peroxide bieten eine praktische Möglichkeit, Lichtstabilisatoren für verbindende Polymere zu erhalten und überwinden so die Probleme der Migrationsfähigkeit, Verdunstung sowie Inkompatibilität. Zu den in der praktischen Produktion häufig verwendeten organischen Peroxiden gehören DCP, DTA, Initiator, Bisdicyan, geruchloser DCP, tert-Butyl, Vernetzer, Bisdicyanon, BPO, Di-tert-butylperoxid usw