有機過酸化物

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この投稿は最終的にeric420によって2016-11-29 15:18に編集されました。有機過酸化物の主な種類には、ヒドロ過酸化物(ROOH)、ジアルキル過酸化物(ROOR')、ジアシル過酸化物(RCOOOOCR')、過酸エステル(RCOOOR')、過酸化炭酸エステル(ROCOOOOCOR')などがあり、それぞれ異なる用途特性を持っています。例えば、過酸化ベンゾイルBPOは一般的にラジカル重合の開始剤や不飽和ポリエステルの硬化剤として使用され、過酸化ジエチルプロピルフェニルDCPは架橋剤や溶融グラフトの開始剤として利用できる。一般的には、活性酸素量、活性化エネルギー、半減期、分解温度の4つの指標が選定の基本的な根拠となる。 過酸化ベンゾイルは、最も初期に開発され、広く使用されている有機過酸化物で、結晶状の固体であり、環境温度下では熱的に安定している。安全性を向上させるため、過酸化安息香酸は22％または30％（重量）の水を加えて湿潤製品とし、可燃性や振動に対する敏感性を低減させることができる。また、25％～50％の濃度の過酸化安息香酸を含むペースト状の配合もある。 過酸化ベンゾイルは、広い温度範囲でポリエステルの硫化に使用できる。室温で第三級アミンによって活性化され、250～300°Fの温度範囲で硫化充填ポリエステル複合材に用いられる。スチレンの懸濁重合法において、過酸化安息香酸は優れた開始剤として使用できる。 メチルエチルケトパーオキサイド（MEKP）は、不飽和ポリエステル樹脂の硫化に大量に使用されており、最も一般的な市販品はメチルエチルケトンと過酸化水素の反応によって製造された、過酸化物と過酸化水素の混合物である。純粋な過酸化物は振動や摩擦に敏感であるため、市販品は希釈された形でのみ販売されており、通常、可塑剤溶液内の活性酸素の含有量は9％を超えません。同じ過酸化物は、標準的および防火の配合で市販されている。 過酸エステル類は活性範囲が最も広く、最も多く販売されている過酸化物の一つです。1,1-ジメチル-3-ヒドロキシブタン過酸新庚酸、過酸新癸酸など。イソプロピルベンゼート、tert-ペンタノイルパーオキサイド、tert-ブチルパーオキサイドなどのパーオキシエステル類は最も反応活性の高い化合物で、主にエチレンおよび塩化ビニルの重合開始剤として使用される。これらの過酸エステル類はすべて、低温で保管する必要がある。 過酸エステル類であるトリアミルペルオキシオクタン酸やトリブチルペルオキシオクタン酸は反応性がやや低く、軽度な冷凍保存が可能で、エチレン重合や不飽和ポリエステルの圧縮硫化の開始剤として大量に使用される。 過安息香酸トリアミルエステルや過安息香酸トリブチルエステルのような過酸エステルは反応活性が最も低いため、熱安定性に優れ、室温で保管することができ、シート状モデル材料の硫化開始剤として使用される。 過酸エステルを選択する際には、イソプロピルフェニル過酸エステルの反応性が最も高く、次いでトリオクチル過酸エステル、トリアミル過酸エステル、トリブチル過酸エステルの順となることに注意すべきである。 過酸化ジカルボネートは、工業用の重要な過酸化物の中で毒性が高い。すべての過酸化炭酸水素エステルの反応活性は基本的に同じである。分子量が高い過酸化ジカルボネートの方が、より安全で制御しやすい。2-エチルヘキシル過酸二炭酸エステルは、塩化ビニル重合の優れた開始剤である。過酸化ジカルボネートの水分散体またはエマルションを使用することで、安全性をさらに高めることができる。PVC産業において、この配合に関心を持つ人々が徐々に増えてきています。 過酸化縮合体は優れた熱安定性を持つ二機能開始剤で、エチレン重合や不飽和ポリエステル樹脂の圧縮硫化の開始剤として非常に効果的です。トリブチル過酸化物もエラストマーの硫化剤として使用され、トリアミル過酸化物はこの種の開始剤の中で最も新しいものであり、高固形分アクリル塗料用樹脂の合成において、開始剤として大きな可能性を持っている。 全体として、アミル過酸化エステル類および過酸化縮合剤は、PVC、高固形分アクリル塗料、不飽和ポリエステルにおいてその重要性が高まっている。トリブチル過酸化物と比較して、トリアミル過酸エステル類はより高い反応性を持つ。さらに、それらはコストが安く、鎖の直線性や狭い分子量分布といった、望ましいポリマー特性を持たせることができる。ジアルキル過酸化物は、すべての有機過酸化物の中で最も安定している。ジクロロ過酸化物は最も一般的な過酸化物であり、電線やケーブルの外装、および絶縁層用PEの架橋に広く使用されている。 ヒドロキシ基およびヒドロキシ官能基を持つ有機過酸化物が積極的に開発されている。この種の過酸化物は、アクリル酸系高固形分塗料の合成において有効な開始剤であることがわかり、ポリマー混合物や合金の相容剤の合成において特に注目を集めている。ホスフィン系抗光剤基などを含む有機過酸化物は、別の新たに開発された分野である。これらの過酸化物は、ポリマーに結合した光安定剤を得るための便利な方法を提供し、移行性、揮発性、および不溶性といった問題を克服する。 実際の生産でよく使用される有機過酸化物には、DCP、DTA、開始剤、ビスジイコサン、無味DCP、tert-アミル、架橋剤、ビスジトリアセテート、BPO、過酸化ジtert-ブチルなどがある