Peróxidos orgánicos

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Este mensaje fue editado por última vez por eric420 el 29-11-2016 a las 15:18. Las principales variedades de peróxidos orgánicos son los peróxidos de hidrógeno (ROOH), los peróxidos dialquílicos (ROOR’), los peróxidos diacílicos (RCOOOOCR’), los ésteres peróxidos (RCOOOR’), los peróxidos de carbonato (ROCOOOOCOR’) y otros tipos similares. Cada uno de ellos tiene sus propias características y aplicaciones específicas. Por ejemplo, el peróxido de benzoilo BPO se utiliza habitualmente como iniciador en la polimerización por radicales y como agente de curado para los poliésteres insaturados; por su parte, el peróxido de dietilpropileno DCP puede servir como agente de reticulación y como iniciador en el proceso de injerto fundido. Por lo general, los cuatro indicadores que se utilizan como base para la selección son el contenido de especies reactivas de oxígeno, la energía de activación, el tiempo de semivida y la temperatura de descomposición. El peróxido de benzoato es el peróxido orgánico más antiguo y utilizado. Se trata de un sólido en forma de gránulos, que es estable térmicamente a temperatura ambiente. Para mejorar la seguridad, se puede añadir peróxido de benzoico al agua en una proporción del 22% o 30% (en peso), formando así un producto húmedo. Esto sirve para reducir su inflamabilidad y su sensibilidad a las vibraciones. Existen además formulaciones en forma de pasta con una concentración de peróxido de benzoico del 25 % al 50 %. El peróxido de benzoato puede utilizarse para la vulcanización de poliésteres en un amplio rango de temperaturas. A temperatura ambiente, puede ser activado por aminas terciarias, y se utiliza en compuestos de poliéster rellenos con azufre en un rango de temperaturas de 250 a 300 °F. En el método de polimerización en suspensión con estireno, el peróxido de benzoico puede servir como un excelente iniciador. El peróxido de metilo-etilo (MEKP) se utiliza en grandes cantidades para la vulcanización de las resinas de poliéster insaturados. La forma comercial más común se obtiene mediante la reacción del mismo con peróxido de hidrógeno; se trata de una mezcla de peróxidos e hidroperóxidos. Dado que los peróxidos homogéneos son sensibles a las vibraciones y al rozamiento, se venden únicamente en forma diluida; por lo general, el contenido de óxidos activos en su solución de plastificantes no supera el 9%. Se comercializan junto con peróxidos en formulaciones estándar e ignífugas. Los peróxidos de éster tienen el rango de actividad más amplio y son uno de los peróxidos con mayor volumen de ventas. Como el 1,1-dimetil-3-hidroxibutilo peroxinheptanoato, el peroxidononanoato. Los ésteres peróxidos, como el p-cresilato, el tert-butilo peróxido de novaceno y el tert-butilo peróxido de novaceno, son los compuestos con mayor actividad reactiva. Se utilizan principalmente como iniciadores para la polimerización del etileno y del cloruro de etileno. Todos estos peróxidos deben almacenarse a bajas temperaturas. Los peróxidos de éster, como el terc-butil peróxido de octanoato y el tert-butilo peróxido de octanoato, tienen una reactividad ligeramente menor. Pueden almacenarse a bajas temperaturas, y se utilizan en grandes cantidades como iniciadores para la polimerización del etileno y para la vulcanización de poliésteres insaturados. Los peróxidos como el tert-butilo perbenzoato y el tert-pentilo perbenzoato tienen la menor reactividad química; por lo tanto, son los más estables térmicamente. Se pueden almacenar a temperatura ambiente y se utilizan como iniciadores para la vulcanización de materiales en forma de láminas. Al elegir los peróxidos de éster, hay que tener en cuenta que el peróxido de isopropilfenilo tiene la mayor reactividad. Los demás, en orden decreciente de reactividad, son: el peróxido de tert-octilo, el peróxido de tert-amilo y el peróxido de tert-butilo. Los percarbonatos de peróxido son peróxidos de gran importancia en la industria, pero son también muy tóxicos. Todas las percarbonatos tienen una reactividad similar. Los percarbonatos de mayor peso molecular son más seguros y fáciles de controlar. El 2-etilhexilperóxodicarboxilato es un excelente iniciador para la polimerización del cloruro de vinilo. El uso de dispersiones acuosas o emulsiones de peróxido dicarbonato puede aumentar aún más la seguridad. En la industria del PVC, cada vez hay más personas interesadas en esta fórmula. El peróxido de azufre es un iniciador bifuncional con buena estabilidad térmica; funciona muy bien como iniciador para la polimerización del etileno y para la vulcanización por presión de resinas de poliéster insaturados. El peróxido de tert-butilo también se utiliza como agente vulcanizante para elastómeros. El peróxido de penta-tert-butilo es el miembro más reciente de este grupo de iniciadores; tiene un gran potencial como iniciador en la síntesis de resinas para pinturas acrílicas con alto contenido de sólidos. En general, la importancia de los peróxidos de tert-butilo y de los peróxidos de tipo condensado en el PVC, en las pinturas acrílicas con alto contenido de sólidos y en los poliésteres insaturados está en aumento. En comparación con el peróxido de butilo, los peróxidos de amilo presentan una mayor reactividad. Además, son económicos y permiten que los polímeros tengan las propiedades deseadas, como una cadena lineal y una distribución de masa molecular estrecha. Los peróxidos dialquílicos son los más estables de todos los peróxidos orgánicos. El peróxido de diisobutilo es el peróxido más común entre ellos; se utiliza ampliamente para la reticulación del PE en las cubiertas y capas aislantes de cables y conductores. Se están desarrollando activamente peróxidos orgánicos con grupos hidroxilo y funciones hidroxilo. Se ha descubierto que estos peróxidos son iniciadores eficaces para la síntesis de pinturas acrílicas con alto contenido en sólidos, y han despertado especial interés en la síntesis de compatibilizantes para mezclas y aleaciones de polímeros. Los peróxidos orgánicos que contienen grupos como los antioxidantes a base de aminas bloqueadas son otra área recién desarrollada. Estos peróxidos ofrecen un método práctico para obtener estabilizantes ópticos para polímeros conectados, superando los problemas de migración, volatilidad e incompatibilidad. Los peróxidos orgánicos que se utilizan comúnmente en la producción real incluyen DCP, DTA, iniciadores, bisdinitrato, DCP sin sabor, tert-butilo, agentes de reticulación, bisdinitrato, BPO, peróxido de di-tert-butilo, entre otros