化学工学熱力学の問題：液相混合物における成分のフリエンシー計算に関する疑問
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諸先生方、最近、化学工学の熱力学の教科書でEOS法による気液平衡の計算について読んでいた際、一つ疑問がありました。通常、教科書ではこのときの気相と液相における成分の逸度係数の式は同じであるとされていますが、液相混合物中の成分の逸度を計算する際には、逸度係数の式における体積Vを液相のモル体積に、組成を液相中の成分のモル分率*に置き換える必要がある、と一般的に説明されています。しかし実際には、液相中の成分のフラクション係数の式については、有限な液相体積Vt（温度T、圧力pにおける液相体積）から無限大の体積（温度T、圧力pが0に近づく場合）まで積分するものです。私の疑問は、圧力が0に近づくとき、液相体積も無限大になるのでしょうか？実際、圧力が0に近づくと、液相は存在しないはずだ。プロの方々にご教示いただきたく、よろしくお願いします！
何が起こっているのかがわかりました。実際、数学的にはEOSを用いて気液混合物のp-V-T挙動を記述することができ、つまり限られた液相体積から圧力が0に近づく希薄な気体までを表すことができます。詳しくは胡英著『流体の分子熱力学』291ページをご覧ください。