水素化触媒の還元の問題
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海川の皆様、長年私を悩ませてきた問題があります。それは、水素化触媒が還元されるかどうかということです。現在、ほとんどの資料では触媒は還元されやすいとされていますが、私はずっと疑問に思っていました。以前、撫順研究院や石油大学の先生方とも話し合いましたが、結論には至りませんでした。まず私の見解を述べますと、酸化状態の触媒は確かに還元されやすいため、硫化処理時の温度を180度以下に設定するという規定には異論はありません。しかし、硫化状態の触媒が還元されやすいかどうかという点ですが、一般的に熱水素による抽出時の温度は非常に高く、ディーゼル油の場合は360度、ワックスオイルの場合は約400度ですが、この時でも触媒は還元されません。一方、液相水素化による抽出時間は特に長くなります。また、循環水素の硫黄含有量を一定に保つべきだと一般に考えられていますが、私は水素化精製装置内ではそれは必要ないと思います。なぜなら、たとえ循環水素の硫黄含有量が0だったとしても、反応器内、特に触媒周辺の硫黄含有量は非常に高くなるからです。一方、水素化分解用の循環水素では、硫黄含有量をやや高くする必要があります。これは、分解反応が酸性中心によって進行し、硫化水素が酸性を強化して分解率を高めるからです。硫化状態の触媒が還元されることに関する理論的な資料をお持ちの方がいれば、ぜひ共有していただければと思います。
現在、触媒のガス抽出時の硫化水素の含有量は、以前ほど高く求められていません。
熱水素気提の温度をワックスオイルは400、ディーゼルは360に設計する理由は何ですか？
学者の経験と見解
1、熱水素で油を運ぶ際も硫化水素の含有量は制御する必要があり、純水素環境では還元される可能性が必ず存在する。 2、通常の生産段階で原料中の硫黄含有量が十分に高ければ、循環水素中の硫化水素含有量はそれほど重要ではなくなる。なぜなら、反応によって生成された硫化水素は既にアンモニウム塩に変換され、水洗いによって除去されている可能性があるからだ。酸性水の全硫黄量から、反応器内の硫化水素濃度を逆算することができ、反応器内の硫化水素濃度が十分であればよい。
私もずっと悩んでいます。液相水素化が停止し、熱水素に油が混入した場合、循環水素圧縮機がないため循環ガス量が少なくなり、油が混入した状態が長く続くことになります。その過程で硫化水素の濃度が下がってしまったらどうすればよいのでしょうか？達人のご指導をお願いします！
一般的にH2S濃度は低下するが、私の考えでは温度が下がるにつれてH2Sの一部が触媒内に吸蔵される。この場合、万全を期すために適宜硫化剤を補充することができ、濃度が500ppmを超えていれば触媒の安全かつ安定した状態を保つことができる。
2005年の『触媒学報』に掲載された論文「硫化NiWAl2O3触媒上でのH2によるSO2およびNOの同時触媒還元 Ⅰ. NOの分解と還元」では、硫化状態のNiWAl2O3をH2-TPRで評価した結果、250℃で少量のH2Sが放出されることが述べられている。ですから、還元される可能性はあります
停止する前に硫化剤を補充し、システム内の硫化水素濃度を上げて一定濃度に達した後、冷却して熱い水素に油を混ぜ込む。ですか？
1、投稿者の分析には大いに賛同します。とても的確な分析です！ 2、この問題については、2005年頃から耳にするようになりました。以前は聞いたことがなく、その供給業者からこの要求をされたこともありませんでした！その後、多くの供給業者と話し合いましたが、返答は同じでした。「その可能性はある」ということですが、皆さん、気をつけてください。「可能性」は程度を表す言葉なのです！何でも可能だ！個人的には、この問題が発生したのは、海外の多くの触媒が中国市場に流入したことが関係していると思います。彼らには厳格な要求が多く、他の人々もそれに追従しているのですが、なぜ明確になっていないのでしょうか！ 3、そのため私もいくつか資料を調べましたが、最も明確なのは『水素化工程』にある説明です。230℃未満では還元（硫化状態）されないとありますが、私はこの文を次のように解釈しています。専門家の実験はこの温度までしか行われておらず、したがってこの温度未満では還元しないと断定できるのです。この温度以上については実験が行われていないため、必ずしも還元が起こるとは限りません！ 4、実務経験：再び投稿者に同意します。熱水素による抽出温度は非常に高いですが、触媒が還元された例は見たことがありません！私も同じように運用していて、触媒の性能はずっと良好です！最も多く精製触媒が使用されたのは10年間； 5、wangqiudong1987に関する質問：停止中の熱水素で油を運ぶ際、循環水素圧縮機はないのか？どのようにして循環動力が供給されるのか？ 6、改めて皆さんにお伝えします：これまで話してきたのは「可能性」の問題であり、必然性の問題ではありません！量的なデータすらない！ 個人的な理論および実務経験：投稿者の分析には大いに同意します。新鮮なものや再生成された酸化状態の触媒は還元されやすいため、熱水素に触れる温度は175度以下に抑える必要があります（このときに使われるのが冷却用のヒドロゲンブラインドです）。一方、硫化状態の触媒では400度以下では性能に影響が出ることは見られず、熱水素による処理中に硫黄を補給する必要はありません——これは私見であり、皆さんの実務の参考としてご覧ください！ また、zirulinwuさん、この学術誌を皆さんの研究参考のために提供していただけませんか。心より感謝申し上げます！