Проблемы термодинамики химических процессов: вопросы, связанные с расчетом фузий компонентов в жидких смесях

Thread Content

Уважаемые коллеги, недавно я изучал раздел учебника по термодинамике химических процессов, посвященный расчету равновесия пара и жидкости с использованием функции EOS. У меня возник вопрос: обычно в учебниках говорится, что выражения для коэффициентов фугаций компонентов в паровой и жидкой фазах совпадают. Однако при расчете фугации компонентов в жидкой смеси необходимо заменить объем V в формулах коэффициентов фугаций на молярный объем жидкости, а состав — на молярные доли компонентов в жидкости*. Обычно так и объясняется. Но на самом деле, для выражения коэффициента фузии компонентов в жидкой фазе производится интегрирование от ограниченного объема жидкой фазы Vt (объем при температуре T и давлении p) до бесконечного объема (при температуре T и давлении p, стремящемся к 0). Мое сомнение заключается в следующем: когда давление стремится к 0, не должен ли объем жидкой фазы стремиться к бесконечности? На самом деле, когда давление стремится к нулю, жидкая фаза не должна существовать. Пожалуйста, помогите разобраться, спасибо!