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この投稿は最終的に、2016年3月15日09:12に小工1985によって編集されました。先輩の皆様、昨年9月に当社のガソリンエーテル化装置でガソリンエーテル化触媒が交換され、同時に新たなガソリン水素化装置も導入されました。エーテル化ガソリンにはガソリン予水素処理済みの軽質ガソリンが使用されており、今年1月からは、温度、圧力、アルコールとガソリンの比率を変えずに、エーテル化後のガソリンが黒赤色に変わるようになりました;メタノールの供給を停止し、温度を下げて軽油で置き換えた後に再び運転を開始した。しばらく正常に稼働していたが、エーテル処理後のガソリンが再び色を変えてしまった。1月にはこのような事象が2回、2月には4回、3月にも既に3回発生しているが、原因が見つからない。先輩方にお伺いしたいのですが、エーテル処理後のガソリンが色を変える可能性のある原因は何でしょうか?
どのようなガソリン水素化プロセスか?黒赤色で、ゲルが生成されたと考えられます。
次の点から検討できると思います:1:選択的加水素化によるジエンの除去は完全か? 2:アルカリ窒素化合物や金属イオンを除去するため、原料の水洗いを追加することを検討できる。
水素化を行えば、操作が正常であればジエンの問題ではないはずだ;軽油のエーテル化プロセスの設計は非常に重要で、MTBEプロセスとは異なります。色がつくのは主にゲルが生成されるためです;リアクターの設計に何か問題があるのでしょうか?
ガソリンの色は醤油色であるべきで、その大きな理由は触媒上のスルホン酸基が剥がれ落ちることによるものである。1.原料に水分が含まれていること、主に原料やメタノールに水分が含まれているためである。 2.反応温度が高すぎる。(主に触媒蒸留塔部分に存在)3.層内が空の状態で、原料中のC4含有量が高すぎると、反応器の上部が気相となり触媒から分離できず、活性なオレフィンが直接下部の高温層に入り込み、反応器内部が局部的に過熱することがある。(膨張床反応器にはこの問題は存在しない)4.原料中の金属イオン含有量が基準を超えているため、水洗いが必要である。 5. アルコールとオレフィンの比率が適切でないと、高すぎたり低すぎたりすることで副反応が増加する。 6. 軽油の抽出率が高すぎるため、原料の硫黄含有量が基準を超える。メタノールの硫黄含有量が基準を超過しています。
ガソリンが黒っぽくなったり赤くなったりするのは、ゴム質の含有量が過剰だからであり、おそらく水素化後のジエン類が多すぎるためと思われます。その場合は、水素化処理を施した重質ガソリンを用いてエーテル化するべきで、軽質ガソリンは直接脱硫処理すればよいでしょう
原料中のジエンオレフィン含有量に超過が見られるかどうか。
水素化は選択的水素化であり、(つまり、触媒処理されたガソリンをガソリン水素化装置に送り、まず予備水素化反応器で選択的水素化を行いジエンを除去した後、予備分留塔を通して軽質ガソリンを抽出し、ガソリンエーテル化の原料とする)、反応器は固定膨張床式である。ジエンについては分析手段がないが、このエーテル化装置が稼働して10年間、このような状況は発生していない。エーテル化前の軽質ガソリンのゲル分含有量は1.4mg/100mlだったが、問題が発生した後のエーテル化後ガソリンは醤油色に変わり、ゲル分含有量は13.8mg/100mlに上昇した。最近では色の変化がさらに頻繁に起きているので、先輩方に原因の分析をお願いしたい。
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