石灰石中の酸化カルシウム含有量分析

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石灰石中の酸化カルシウム分析について、現在私たちが用いている方法は以下の通りです。石灰石粉末を塩酸、フッ化水素酸、過塩素酸で分解し、鉄やアルミニウムなどの干渉元素をトリエタノールアミンでマスキングした後、pH>12.5の溶液内でカルシウムカルボン酸を指示薬として、EDTA標準滴定液を用いてカルシウムを滴定するものです。 二．試薬・溶液
1.塩酸（1+1）
2.フッ化水素酸
3.過塩素酸*
4.トリエタノールアミン（1+1）
5.水酸化カリウム 200g/L
6.デキストリン 40g/L
7.EDTA標準滴定溶液 C（EDTA）=0.02mol/L
8.カルシウムカルボン酸指示剤：カルシウムカルボン酸1gと、105℃で乾燥させた塩化ナトリウム100gを計量し、細かく粉砕して混合し、磨り口フラスコに保存する。 三．手順 （国標法）試料を約0.2g量り取り、0.0001gの精度で、100mlのポリテトラフルオロエチレンるつぼに入れ、同時にブランク試験を行う。試料を少量の水で湿らせ、表面皿をかぶせ、フラスコの口から塩酸（1+1）を滴下する。激しい反応が止まったら、さらに1ml過剰に加え、表面皿とフラスコの内壁を洗浄する。次にフッ化水素酸4mlと高塩素酸2mlを加え、電気ヒーター上で低温で加熱してほぼ乾燥させる。フラスコを取り外し、少し冷ましてから、少量の水でフラスコの内壁を洗浄し、白煙が出なくなるまで引き続き加熱する。再び少し冷ました後、塩酸3mlを加え、溶液が透明になるまで加熱する。室温まで冷却した後、250mlのメスフラスコに移し、水で容量を調整し、よく振って混ぜる。

カルシウムオキシドの測定：調製した溶液50mlを250mlのフラスコに取り、水100ml、デンプン10ml、トリエタノールアミン5ml、水酸化カリウム溶液15mlを加えて、溶液のpHを12.5以上にする。少量のカルシウムカルボン酸指示薬を加えてよく振り混ぜ、蛍光緑色が消えるまでEDTA標準液で滴定する（迅速法）。試料約0.2gを正確に0.0001g単位まで計量し、100mlのフラスコに入れ、同時にブランク試験も行う。試料を少量の水で湿らせ、表面皿をかぶせ、フラスコの口から塩酸（1+1）を滴下する。激しい反応が止まったら、さらに1ml過剰に加え、表面皿とフラスコの内壁を洗浄する。次に10mlの（1+1）塩酸を加え、電気ヒーター上で低温で加熱してほぼ乾燥させる。フラスコを取り外し、少し冷ました後、少量の水でフラスコの内壁を洗い、白煙が出なくなるまでさらに加熱し、再び少し冷ます。その後、3mlの塩酸を加え、溶液が透明になるまで加熱し、室温まで冷却した後、200mlの容量フラスコに移し、水で容量を調整し、よく振って混ぜる。

カルシウムオキシドの測定：調製した溶液50mlを250mlのフラスコに取り、そこに水100ml、デキストリン10ml、トリエタノールアミン5ml、水酸化カリウム溶液15mlを加えて、溶液のpHを12.5以上にする。さらに少量のカルシウムカルボン酸指示薬を加えてよく振り、EDTA標準滴定液を用いて蛍光緑色が消えるまで滴定する。

四．計算
国標法によるCaO％＝C*(V-V0)*0.05608/m*(50/250)*100
迅速法によるCaO％＝C*(V-V0)*0.05608/m*(50/200)*100
C-------EDTA標準滴定液の濃度、mol/L
V-------消費されたEDTA標準滴定液の体積、ml
V0-------ブランクテストで消費されたEDTA標準滴定液の体積、ml
m-------試料の質量、g
CaCO3％＝X1*100.08/56.08
X1-------CaOの含有率、%

しかし、同じ試料を2つの検査機関に持ち込んで分析しても、結果には大きな差がある。一方は水酸化ナトリウムを用いて溶解した後に逆滴定を行い、もう一方はGB1574に規定されている灰分中のカルシウムオキシドの測定方法を用いている。結果に大きな差が出る理由は何なのか、また、どちらの方法がより信頼性が高いのか知りたい