テトラエチル鉛の職業上の有害性と防護

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テトラエチル鉛は有機金属化合物の一種で、その構造は1つの鉛原子が4つのエチル分子と結合しているものです。果物のような甘い香りがする無色透明の油状液体で、約64％が鉛で構成されています。常温では非常に揮発しやすく、0℃でも大量の蒸気が発生する。脂溶性が高く、水には溶けず、有機溶剤には容易に溶ける。テトラエチル鉛は、燃料のオクタン価を高め、エンジン内でのキックアップを防ぐために、ガソリン添加剤として広く使用されてきました。これにより、より高い圧縮比を用いることが可能となり、エンジンの効率と出力が向上しました。1970年代になると、人々の環境保護意識が高まる中、アメリカ環境保護庁は「清浄空気法」を制定しました。1970年代後半から80年代初頭にかけて、アメリカは自動車用の鉛入りガソリンの使用を全面的に禁止し始めました。2000年1月1日、中国の**品質技術監督局はGB 17930-1999「車両用無鉛ガソリン」の強制的な**基準を発表し（現在はGB 17930-2013「車両用ガソリン」に置き換えられている）、全国で鉛を含む車両用ガソリンの使用を禁止しましたが、航空用ガソリンでは依然としてテトラエチル鉛が使用され続けています。　　テトラエチル鉛は可燃性があり、明るい火や高温にさらされると燃焼・爆発を引き起こす。水に触れたり加熱されると、有毒で腐食性のあるガスが放出される。燃焼（分解）生成物には主に、一酸化炭素、二酸化炭素、塩化水素がある。毒性の特徴と危険性　テトラエチル鉛は、呼吸器経由、消化器経由、および皮膚から吸収される。四エチル鉛の蒸気は肺に速やかに吸収されるため、肺を通じてが四エチル鉛の主な侵入経路となっている。次に、四エチル鉛は脂溶性化合物であるため、皮膚や粘膜からも比較的容易に吸収されます。皮膚が長期間にわたってテトラエチル鉛入りガソリンに触れると、中毒の危険があり、吸収されたテトラエチル鉛は血液脳関門を通じて容易に脳内に大量に移行します。環境中のテトラエチル鉛は、光と熱の作用によって徐々にトリエチル鉛に分解され、さらに進んで無機鉛に分解される。人体組織中のテトラエチル鉛は、14日後にはすべて代謝されて無機鉛になる。　　テトラエチル鉛は強力な神経毒で、中枢神経系に容易に影響を及ぼします。　　急性中毒：初期症状には睡眠障害、全身の脱力感、気分の不安定、自律神経機能の乱れがあり、多くの場合、血圧、体温、脈拍が低下する。重症の場合は中毒性脳症を引き起こし、譫妄、精神異常、昏睡、けいれんなどが現れ、心臓や呼吸機能の障害も生じる。高濃度では即座に死亡することもある。　　慢性中毒：主に神経衰弱症候群や自律神経機能障害として現れる。血圧、体温、脈拍の低下や脳波異常が見られることがある。 中毒の原因と予防策　四エチル鉛による職業上の曝露は、主に四エチル鉛の製造、充填、輸送の過程で発生し、作業手順を守らないことや、設備や配管の長期にわたる劣化によって偶発的な漏れや流出事故が起きることが原因となります。また、保護対策が不十分であったり全く行われていなかったりする状況下で、テトラエチル鉛入りガソリンが保管されていたタンク内に入って清掃や修理を行ったこと、あるいはテトラエチル鉛入りガソリンを通常の溶剤用ガソリンと誤認して換気の悪い環境で大量に使用したことによって引き起こされる中毒事故もあります。　　職業性中毒の予防策：　　1.テトラエチル鉛の製造工程には、効果的な換気装置を設置する必要がある。汚染した壁面、床面、および関連する器具は、いつでも次亜塩素酸水または過マンガン酸カリウム溶液で洗浄してください（金属製の器具には使用しないでください）。廃水や廃ガスは浄化処理を行う必要がある。　　2. テトラエチル鉛の小分け、調合、輸送、荷役はすべて密閉化、配管化、機械化を実施し、漏れやこぼれを防ぎ、皮膚接触を完全に排除する。口で直接サイフォンして分注することは厳禁です。　　3. エチルガソリンは識別のために特別な色に着色し、容器の外側には「劇毒」という文字を明確に表示しなければならない。工業用溶剤や洗浄器具などとして使用することは絶対に禁じられている。　　4. エチルガソリンを輸送する前に、通常通り接続部およびタンクの堅牢性と耐震性を検査しなければならない。タンク車の各種部品は、事故防止のため勝手に改造や交換してはならない。　　5. 個人防護を強化する。仕事の後はシャワーを浴びて着替えるべきで、皮膚がテトラエチル鉛に触れた場合は、15分以内に灯油でこすり洗い、石鹸水できれいに洗い流さなければならない。タンクや油槽に入る際は、安全な作業手順を厳守し、保護服を着用し、送風式防毒マスク、ゴム手袋、長靴を装着しなければならない。運転手は絶対にチューブを口で吸ってはいけません。　　6. 汚染された作業着や資材は別途保管し、専任者が専用の方法で洗浄する。1%～5％の塩素系接着剤溶液で洗ったり、20％の次亜塩素酸ナトリウム溶液でこすり洗いした後、浸してから清水で洗い流す。　　7. テトラエチル鉛、エチル液、エチルガソリンを取り扱う作業員には、就業前および年1回の健康診断を行うべきである。各種の精神・神経疾患、および重篤な肝臓・腎臓・内分泌疾患の患者は、作業に就くべきではない。 緊急救助処置の原則　四エチル鉛の漏洩事故が発生した場合、現場にいる人々は速やかに漏洩した汚染地域から安全な場所へ避難し、その地域を封鎖して立ち入りを厳しく制限しなければならない。火源を切断せよ。緊急対応要員は、正圧式呼吸器を着用し、防毒服を身につけなければならない。漏出物に直接触れないようにし、できるだけ漏出源を遮断してください。下水道や排水溝などの制限空間への進入を防ぐ。少量の漏れは、砂やその他の不燃性材料で吸着または吸収することができる。大量に漏れた場合は、堤防を築くか掘った穴で収容する必要がある；泡で覆い、蒸気による被害を軽減する。ポンプでタンクローリーまたは専用の回収容器に移し、回収するか廃棄物処理場へ運んで処分する。　　火災が発生した際、消防士は防毒マスクを着用し、完全な消防服を身につけなければならない。使用される消火剤には、霧状の水、泡、二酸化炭素、砂がある。　　中毒者の応急処置と治療：　１．中毒者を速やかに中毒現場から空気のきれいな場所へ移動させる。呼吸路を確保する。呼吸困難の場合は、酸素を投与する。呼吸が止まった場合は、直ちに人工呼吸を行う。できるだけ早く病院に入院して治療を受けてください。　　2. 皮膚がテトラエチル鉛の液体で汚染された場合は、直ちに汚れた衣服や靴、帽子を脱ぎ、まず純粋なガソリンまたは灯油で拭き取った後、石鹸水または清水で皮膚、爪、毛髪などを徹底的に洗い流し、病院で治療を受けるべきである。　　3.入院後は速やかに解毒剤であるメルカプトエタミン（β-メルカプトエタミン、シスタミン）を使用し、可能であれば早期に高圧酸素室療法または光量子血液酸素化療法を行うことで、二次的な脳組織の低酸素性損傷を軽減することができる。中毒事例　事例1　2003年11月、河南省のある化学工場で急性テトラエチル鉛中毒事故が発生し、合計18人が中毒に遭った。そのうち軽度の中毒者が11人、中度の中毒者が7人であり、その中には2人の死者がいた。事故の経緯は次の通りである。2003年7月、同工場では燃料添加剤であるテトラエチル鉛を生産するための新しい試験生産ラインが建設され、9月から断続的に試験生産が行われた。10月20日以降は試験生産に成功したことから量産が開始され、11月5日に生産が停止された。合計で約200kgのテトラエチル鉛が製造された。労働者は2～3日連続して作業を続けると、すぐに上気道の刺激症状が顕著になり、喉の不快感や異物感、めまい、不眠などが現れる。接触時間が長くなるにつれて、多くの労働者に興奮しやすくなる、重度の不眠、悪夢が多くなる、恐怖感などの症状が現れ、さらに幻覚や精神的緊張を伴い、頭痛、めまい、吐き気、食欲不振、倦怠感、多汗などが見られるようになる。2003年11月4日、1人の労働者が精神病様症状を呈して入院し、11月5日にはさらに4人の中毒した労働者が入院し、そのうち1人は昏睡状態にあった。その後、さらに13人が次々と入院治療を受けた。　　地元の衛生監督機関による現場の労働衛生学調査によると、同工場のテトラエチル鉛模擬生産ラインは、建設プロジェクトにおける職業病リスクの評価や検証、および竣工検査を経ていなかった。同工場が自ら設計・設置したもので、設備は簡素で、重大な漏れや流出の問題がある。工程プロセスが時代遅れで、安全・衛生基準を満たしていない。化学反応の変化を目視のみで観察しており、原料の添加や充填も開放的な手作業で行われているため、呼吸器への吸入や皮膚汚染を引き起こしている。また、作業員が反応釜内に入って残渣を除去・洗浄する際には、有毒物質に直接触れることになる。作業場内には専用の衛生防護設備や密閉・換気・排気設備がなく、有毒有害な作業を示す警告標識もない。作業員は作業時に通常の作業服、ゴム手袋、ゴム長靴のみを着用し、活性炭入り防護マスクは2～3日ごとに交換される。工場内の着替え室やシャワールームは使用されていない。同工場の職業衛生管理は不十分で、職業衛生安全作業規程が設けられていない。企業の責任者や労働者の安全防護意識は低く、テトラエチル鉛の毒性やそれによって引き起こされる可能性のある危害についてほとんど知られておらず、労働者に対する就業前の研修や勤務中の職業健康診断も行われていない。作業員が毒物の特性を理解せず、自己防護意識に欠け、適切な個人防護具を着用しないまま違反して作業を行ったことが、今回の事故の主な原因である。 事例二　患者、男性、42歳、ある製油所の雑用労働者。ある日8時頃、プラスチック製のサンダルを履き、布製の手袋をしてガソリン貯蔵タンク内に入った。両足を泥水に浸した状態で鉄のシャベルを使いタンク内の沈殿物を取り除いた。約2時間後、めまい、頭痛、吐き気、嘔吐、動悸、腹部膨満感などの症状が現れたため、自宅に帰って休んだ。午後2時頃、再びタンク内で約2時間作業を行ったところ、前述の症状が悪化したため病院を受診した。病院では、マトプロプラミドやジアゼパムなどで治療を行った。翌日の午前中に再び容器内で約2時間作業した後、めまいや頭痛、腹部膨満感が悪化し、歩行も不安定になり、意識も朦朧とした。再び病院を受診したが、マトリンドールや多酵素錠、アンチパキシンなどで治療を行ったものの改善は見られなかった。1週間後、症状は徐々に悪化し、興奮状態、多弁、健忘症が現れ、両下肢に不随意なけいれんが起こり、下肢の脱力や筋肉の痙攣が見られた。重度の不眠症や悪夢に悩まされ、すぐに目が覚めてしまい、1晩あたりわずか1時間程度しか眠れなかった。その後、地元の労働衛生病院を受診した。　　同患者の職場での調査によると、ガソリンタンクは金属製で、通常はオクタン価70のガソリン（テトラエチル鉛含有量1.00 g/kg未満）約300tが貯蔵されていた。油タンクは8年間清掃されておらず、今回患者がタンクを清掃する際に換気設備はなく、作業には患者1人のみが従事し、堆積物を3トン以上除去した。事故発生後、同種の空気タンク内で測定された空気中のテトラエチル鉛の平均濃度は0.75 mg/m3であり、スラッジ中にはテトラエチル鉛が16％含まれていた。この患者は、急性軽度のテトラエチル鉛中毒と診断されました。入院治療を5ヶ月受けた後、正常に戻った。　　本症例は、ガソリンタンクを洗浄する際には、まず洗い流してから大量の圧縮空気を送り込む必要があることを示している。作業員は、正圧式または受動式の防毒マスク、ゴム手袋、防護服、長靴を着用し、1回の作業時間を制限しなければならない。タンクの外には専任の監視員を配置し、作業後はシャワーで洗浄し、残った廃棄物は適切に処理して初めて、中毒事故の発生を効果的に防ぐことができる。