Peróxidos orgânicos

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Este tópico foi editado pela última vez por eric420 em 29/11/2016, às 15:18. As principais variedades de peróxidos orgânicos são os peróxidos de hidrogênio (ROOH), peróxidos dialquílicos (ROOR’), peróxidos diacílicos (RCOOOOCR’), ésteres peróxidos (RCOOOR’), peróxidos de carbonato (ROCOOOOCOR’) e outros. Cada um deles possui características de aplicação distintas. Por exemplo, o peróxido de benzoílo BPO é geralmente utilizado como iniciador para a polimerização por radicais e como agente de cura para poliésteres insaturados; já o peróxido de dietilpropileno DCP pode ser usado como agente de reticulação e como iniciador para o enxerto em estado fundido. Geralmente, os quatro indicadores de teor de óxidos reativos ativos, energia de ativação, meia-vida e temperatura de decomposição são utilizados como base para a seleção. O peróxido de benzoato é o primeiro e mais utilizado peróxido orgânico; trata-se de um sólido em forma de grânulos, que é estável termicamente à temperatura ambiente. Para melhorar a segurança, o peróxido de benzoato pode ser misturado com água em concentração de 22% ou 30% (em termos de peso), formando assim um produto líquido. Isso reduz sua inflamabilidade e sensibilidade às vibrações. Existem também formulações em forma de pasta com concentração de peróxido de benzoílo entre 25% e 50%. O peróxido de benzoato pode ser utilizado na vulcanização de poliésteres em uma ampla faixa de temperaturas. Em temperatura ambiente, pode ser ativado por aminas terciárias, e é utilizado em compostos de poliéster com preenchimento sulfurado na faixa de temperatura de 250 a 300°F. No método de polimerização em suspensão do estireno, o peróxido de benzoato pode ser utilizado como um bom agente iniciador. O peróxido de metila-etila (MEKP) é amplamente utilizado no processo de vulcanização das resinas de poliéster insaturados. A forma comercial mais comum é obtida através da reação do peróxido com hidróxido de hidrogênio, resultando em uma mistura de peróxidos e peróxidos de hidrogênio. Como os peróxidos puros são sensíveis a vibrações e atrito, eles são vendidos apenas em forma diluída; geralmente, o teor de óxidos ativos em suas soluções com plastificantes não excede 9%. Disponíveis no mercado em formulações padrão e à prova de fogo, juntamente com peróxidos. Os peróxidos de éster têm o maior espectro de atividade e são um dos peróxidos mais vendidos. Como o 1,1-dimetil-3-hidroxibutilo peróxido de neopentanoato, o peróxido de neodecanoato. Os ésteres de peróxido, como o isopropilbenzoato, o tert-butyl peroxyneodecanoato e o tert-butyl peroxyneodecanoato, são os compostos com maior atividade reacional. Eles são utilizados principalmente como iniciadores na polimerização do etileno e do cloropreno. Todos esses peróxidos devem ser armazenados em baixas temperaturas. Os peróxidos de éster, como o tert-pentil peróxido de octanoato e o tert-butil peróxido de octanoato, possuem uma atividade reacional um pouco menor. Eles podem ser armazenados em condições de congelamento leve, sendo amplamente utilizados como iniciadores para a polimerização do etileno e para a vulcanização de poliésteres insaturados. Os peróxidos como o terc-butoilperbenzoato e o tert-pentilperbenzoato possuem a menor reatividade, portanto, são os mais estáveis termicamente. Eles podem ser armazenados à temperatura ambiente e são utilizados como iniciadores para a vulcanização de materiais em formato de folhas. Ao escolher os peróxidos de éster, deve-se levar em consideração que o peróxido de isopropilfenilo possui a maior atividade reacional. Em seguida, vêm o peróxido de tert-octil, o peróxido de tert-amila e o peróxido de tert-butila. Os peróxidos de dicarbonato são peróxidos de grande importância na indústria, porém possuem alta toxicidade. Todas as substâncias de percarbonato de hidrogênio têm uma atividade reacional praticamente idêntica. Os percarbonatos com peso molecular mais alto são mais seguros e fáceis de controlar. O 2-etilhexilperóxodicarboxilato é um excelente iniciador para a polimerização do clorovinila. O uso de dispersões aquosas ou emulsões de peróxido dicarbonato pode aumentar ainda mais a segurança. Na indústria de PVC, há um aumento gradual no número de pessoas interessadas nessa fórmula. O peróxido de azobisisobutirato é um iniciador bifuncional com boa estabilidade térmica, sendo eficaz como iniciador para a polimerização do etileno e para a vulcanização de resinas de poliéster insaturado. O peróxido de butil também é utilizado como agente de vulcanização para elastômeros. O peróxido de amila é o membro mais recente desse grupo de iniciadores, e tem grande potencial como iniciador na síntese de resinas para tintas acrílicas com alto teor de sólidos. Em geral, a importância dos peróxidos de tert-butilo e dos peróxidos de encolhimento está aumentando no caso do PVC, de tintas acrílicas com alto teor de sólidos e de poliésteres insaturados. Em comparação com o peróxido de butil, os peróxidos de amila possuem uma reatividade maior. Além disso, são econômicos em termos de custo e permitem que os polímeros tenham propriedades desejáveis, como cadeias lineares e uma distribuição estreita de peso molecular. Os peróxidos dialquil são os mais estáveis entre todos os peróxidos orgânicos. O peróxido de diisobutilo é o peróxido mais comum entre eles, sendo amplamente utilizado para a reticulação do PE em revestimentos e camadas isolantes de fios e cabos. Peróxidos orgânicos com grupos hidroxila e funções hidroxiladas estão em desenvolvimento ativo. Descobriu-se que esses peróxidos são iniciadores eficazes na síntese de tintas à base de acrílico com alto teor de sólidos, o que despertou especial interesse em sua utilização na síntese de compatibilizantes para misturas e ligas poliméricas. Os peróxidos orgânicos que contêm grupos como os antioxidantes de amina bloqueada são outra área recém-desenvolvida. Esses peróxidos oferecem uma maneira prática de obter estabilizantes óticos para polímeros, superando os problemas de migração, volatilidade e incompatibilidade. Os peróxidos orgânicos mais utilizados na produção prática incluem DCP, DTA, iniciadores, bisdinitrato, DCP inodoro, tert-butilo, agentes de reticulação, bisdinitrito, BPO, peróxido de di-tert-butila, entre outros