Thread Content
Тетраэтилолов (tetraethyl lead) — это органометаллическое соединение, структура которого состоит из атома свинца, связанного с 4 молекулами этила. Это бесцветная прозрачная маслянистая жидкость с легким фруктовым ароматом; в ней содержится около 64% свинца. При комнатной температуре легко испаряется; даже при температуре 0°C образуется большое количество паров. Обладает высокой жирорастворимостью, нерастворим в воде, но легко растворяется в органических растворителях. Тетраэтилсвинец широко использовался в качестве добавки к бензину для повышения его октанового числа, предотвращения детонации в двигателе, что позволяло применять более высокое степень сжатия и, таким образом, увеличивать эффективность и мощность двигателя. В 1970-х годах, по мере роста осведомленности людей о проблемах охраны окружающей среды, Агентство по охране окружающей среды США приняло Закон об очистке воздуха. В конце 1970-х – начале 1980-х годов в США был введен полный запрет на использование бензина с свинцом в автомобилях. 1 января 2000 года Государственное управление по надзору за качеством и технологиями Китая ввело обязательный стандарт GB 17930-1999 «Бензин без свинца для автомобилей» (который впоследствии был заменен стандартом GB 17930-2013 «Бензин для автомобилей»). С этого момента по всей стране было запрещено использование бензина для автомобилей, содержащего свинец. Однако в авиационном бензине продолжало использоваться тетраэтилолов. Тетраэтилсвинец легковоспламеняем; при контакте с открытым огнем или высокой температурой может воспламениться и взорваться. При контакте с водой или нагревании разлагается, выделяя токсичные коррозионные газы. Основными продуктами сгорания (разложения) являются: монооксид углерода, диоксид углерода, хлороводород. Токсические свойства и вред Тетраэтилсвинец может всасываться через дыхательные пути, пищеварительный тракт и кожу. Пары тетраэтилолова быстро усваиваются легкими, поэтому через легкие происходит основной путь проникновения тетраэтилолова в организм. Во-вторых, поскольку тетраэтилоловий — это липосолубельное вещество, он также легко усваивается кожей и слизистыми оболочками. При длительном контакте кожи с бензином, содержащим тетраэтилолов, существует риск отравления. Всасанный тетраэтилолов может легко проникать через гематоэнцефалический барьер в мозг в больших количествах. В окружающей среде тетраэтилсвинец под действием света и тепла постепенно распадается на триэтилсвинец, а затем — на неорганический свинец. Тетраэтилолов в тканях человеческого тела через 14 дней полностью метаболизируется в неорганический свинец. Тетраэтилолов — сильный нейротоксин, легко поражающий центральную нервную систему. Острая токсикоз: на ранних этапах наблюдаются нарушения сна, общая слабость, нестабильность настроения, нарушения функций вегетативной нервной системы; часто отмечается снижение артериального давления, температуры тела и частоты пульса. В тяжелых случаях развивается токсический энцефалопатия: возникают бред, психические нарушения, кома, судороги и т. д. Могут также наблюдаться нарушения функций сердца и дыхания; при высокой концентрации вещества может наступить смерть мгновенно. Хроническое отравление: в основном проявляется в виде синдрома невроза и нарушений функций вегетативной нервной системы. Могут наблюдаться пониженное артериальное давление, температура тела, частота пульса, а также нарушения на ЭЭГ. Причины отравления и меры предотвращения. Профессиональный контакт с тетраэтилоловом в основном происходит в процессе его производства, упаковки и транспортировки. Часто к несчастным случаям, связанным с утечкой или разливом вещества, приводит несоблюдение правил техники безопасности и постоянная неисправность оборудования и трубопроводов. Еще некоторые случаи отравлений происходят в результате входа в резервуары, где ранее хранилась бензин с тетраэтилоловом, с целью его очистки или ремонта при недостаточных или отсутствующих мерах защиты. Также отравления могут возникнуть в результате ошибочного использования бензина с тетраэтилоловом в качестве обычного растворителя, при чем он применяется в условиях плохой вентиляции в больших количествах. Меры по предотвращению профессионального отравления: 1. В цехах по производству тетраэтилолова должна быть обеспечена эффективная вентиляция. В любое время можно очистить загрязненные стены, полы и соответствующие принадлежности с помощью раствора хлорки или перманганата калия (металлические изделия для этой цели использовать не следует). Сточные и отработанные газы необходимо очищать. 2. При разливке, смешивании, транспортировке и загрузке/разгрузке тетраэтилолова необходимо использовать системы герметизации, трубопроводов и механизацию, чтобы предотвратить утечки, а также исключить контакт с кожей. Строго запрещается использовать рот для сифонирования и разлива. 3. Этилбензин следует окрашивать в особый цвет для удобства идентификации; на бочках с этилбензином должно четко указываться слово «крайне токсично». Использование его в качестве промышленного растворителя или средства для очистки оборудования строго запрещено. 4. Перед транспортировкой этилбензина необходимо в соответствии с правилами проверить прочность и устойчивость к вибрациям соединений, а также баков. Различные компоненты цистерновых автомобилей не допускается произвольно модифицировать или заменять во избежание несчастных случаев. 5. Усилить личную защиту. После работы необходимо принять душ и сменить одежду. В случае контакта кожи с тетраэтилсвинцом её нужно в течение 15 минут протереть керосином, а затем вымыть с мылом. Для входа в резервуары и танки с нефтью необходимо строго соблюдать правила безопасной работы: надевать защитную одежду, противогаз с системой подачи воздуха, резиновые перчатки и длинные резиновые сапоги. Водителям строго запрещено сосать трубку для топлива ртом. 6. Загрязненную рабочую одежду и материалы необходимо хранить отдельно. Для их очистки нужен специалист, который будет использовать соответствующие методы. Можно использовать раствор хлорсодержащего вещества концентрацией 1–5%, либо раствор хлорки концентрацией 20%. После этого необходимо тщательно промыть все это чистой водой. 7. Рабочим, работающим с тетраэтилоловом, этиловым спиртом и бензином на основе этила, необходимо проходить медицинские обследования до начала работы и ежегодно. Людям, страдающим различными психическими и нервными заболеваниями, а также серьезными заболеваниями печени, почек и эндокринной системы, не рекомендуется работать. Принципы реагирования и ликвидации чрезвычайных ситуаций При возникновении аварии, связанной с утечкой тетраэтилсвинца, персонал на месте должен незамедлительно покинуть зону загрязнения и переместиться в безопасное место, после чего зона должна быть изолирована, а доступ в нее строго ограничен. Отключите источник огня. Сотрудники, занимающиеся ликвидацией чрезвычайных ситуаций, должны носить респираторы с положительным давлением и защитную одежду. Не вступайте в прямой контакт с утечкой, по возможности отключите источник утечки. Предотвращение попадания в канализацию, дренажные каналы и другие ограниченные пространства. Небольшие утечки можно поглотить с помощью песка или других негорючих материалов. При значительной утечке необходимо создать вал или выкопать яму для сбора жидкости ; Покрыть пеной, чтобы снизить риск ущерба от пара. Перекачивается на цистерну или специальный сборник с помощью насоса, затем перерабатывается или отправляется на полигон для утилизации отходов. При пожаре пожарные должны носить противогазы и специальную пожарную одежду. Используемые огнетушащие вещества: водяной туман, пена, углекислый газ, песок. Первая помощь и лечение пострадавших от отравления: 1. Немедленно перенесите пострадавшего от отравления в место с свежим воздухом. Сохраняйте проходимость дыхательных путей. При затрудненном дыхании — введение кислорода. Если дыхание прекратилось, немедленно начните искусственное дыхание. Немедленно обратитесь в больницу за медицинской помощью. 2. В случае загрязнения кожи жидкостью тетраэтилолова необходимо немедленно снять загрязненную одежду, обувь и головные уборы. Сначала следует промыть кожу чистым бензином или керосином, а затем тщательно вымыть кожу, ногти, волосы и т. д. с помощью мыльного раствора или чистой воды. После этого необходимо обратиться за медицинской помощью. 3. После госпитализации необходимо своевременно применять детоксикант меркаптоэтиламин (β-меркаптоэтиламин, цистамин). При наличии возможности можно как можно раньше начать лечение с использованием камеры высокого давления или метода оксигенации крови с помощью фотоквантов, что позволяет снизить вторичный некроз тканей мозга, вызванный нехваткой кислорода. Случай отравления №1: В ноябре 2003 года на одном из химических заводов в провинции Хэнань произошел инцидент с острым отравлением тетраэтилоловом. В результате этого пострадали 18 человек: 11 из них имели легкую форму отравления, а 7 — среднюю (из них 2 человека скончались). Ход происшествия был следующим: в июле 2003 года на этом заводе была построена новая производственная линия для изготовления тетраэтилолова — добавки для топлива. В сентябре началось пробное производство, а после 20 октября, по мере успешного развития пробного производства, началось серийное производство. 5 ноября производство было прекращено. Всего было произведено около 200 кг готового продукта — тетраэтилолова. После 2–3 дней непрерывной работы у рабочих появляются выраженные симптомы раздражения верхних дыхательных путей: дискомфорт в горле или ощущение инородного тела, головокружение, бессонница и т. д. С увеличением времени контакта у большинства рабочих развиваются такие симптомы, как повышенная возбудимость, тяжелая бессонница, частые кошмары, страх; также появляются галлюцинации, нервное напряжение, сопровождающееся головной болью, головокружением, тошнотой, снижением аппетита, слабостью, чрезмерным потоотделением и прочими проявлениями. 4 ноября 2003 года один рабочий с симптомами, напоминающими психоз, был госпитализирован. 5 ноября были госпитализированы ещё 4 рабочих, пострадавших от отравления; один из них находился в коме. Позже ещё 13 человек были госпитализированы для лечения. Согласно результатам выездной проверки в области охраны труда, проведенной местными органами надзора, производственная линия для производства тетраэтилолова на этом заводе не прошла оценку рисков, связанных с профессиональными заболеваниями, а также не была подвергнута проверке перед вводом в эксплуатацию. Оборудование было спроектировано и смонтировано самим заводом; оно примитивное, наблюдаются серьезные утечки пара, жидкости и газа. Технологический процесс устарел, не соответствует требованиям безопасности и гигиены; изменения в химической реакции определяются только невооруженным глазом. Добавление компонентов и заполнение емкостей осуществляется вручную, без использования специального оборудования, что приводит к попаданию токсинов в дыхательные пути и к загрязнению кожи. Рабочие, занимающиеся удалением осадка и очисткой реактора, напрямую контактируют с токсичными веществами. На производственной площадке отсутствуют специальное оборудование для обеспечения санитарной безопасности, а также устройства для создания герметичности, вентиляции и удаления вредных веществ. Также отсутствуют предупреждающие знаки, указывающие на опасность при выполнении работ с токсичными или вредными веществами. При работе рабочие оснащаются только обычной рабочей одеждой, резиновыми перчатками и резиновыми сапогами; защитные маски из активированного угля меняются каждые 2–3 дня. В помещениях для смены одежды и принятия душа на производстве ничего не предусмотрено. У этого завода слабое управление охраной труда, не разработаны правила безопасной работы в условиях, связанных с профессиональными рисками. У руководителей предприятий и рабочих слабое осведомление о мерах безопасности; они плохо знают о токсичности тетраэтилолова и о возможных угрозах, которые он может представлять. Кроме того, рабочие не проходят подготовки перед началом работы, а также не проходят медицинских обследований для контроля за их состоянием здоровья во время трудовой деятельности. Основной причиной этого инцидента стало нарушение рабочими правил безопасности: они не знали свойств токсических веществ, у них отсутствовало сознание необходимости самозащиты, к тому же они не использовали соответствующие средства индивидуальной защиты. Случай №2: Пациент, мужчина, 42 года, рабочий на нефтеперерабатывающем заводе. Однажды около 8 часов он вошел в резервуар с бензином в пластиковых сандалиях и хлопковых перчатках, замочив ноги в иле. Он использовал железную лопату для удаления осадка из резервуара. Примерно через 2 часа у него появились симптомы: головокружение, головная боль, тошнота, рвота, сердцебиение, вздутие живота. После этого он вернулся домой, чтобы отдохнуть. Около 14:00 он снова вошел в резервуар и работал там около 2 часов. Симптомы усилились, поэтому он обратился в больницу. В больнице применяли такие лекарства, как метоклопрамид и диазепам. На следующее утро, после повторного пребывания в резервуаре в течение примерно 2 часов, у пациента появились головокружение, усилившаяся головная боль и вздутие живота; также наблюдалась неустойчивость походки и спутанность сознания. При повторной госпитализации ему снова назначали лечение, включая мотилиум, полиферментные препараты и диазепам, однако состояние не улучшилось. Через неделю состояние постепенно ухудшилось: возбужденность, многословие, забывчивость, непроизвольные подергивания обеих нижних конечностей, слабость в ногах, мышечные подергивания, сильная бессонница, кошмары, повышенная чувствительность к пробуждению; каждую ночь спал всего около 1 часа. Затем обратились в местную больницу для профессиональных заболеваний. В ходе проверки места работы пациента было установлено, что резервуары для хранения бензина имеют металлическую конструкцию; в них обычно хранится бензин с номером 70 (содержание тетраэтилолова менее 1,00 г/кг) в количестве примерно 300 тонн. Резервуар не очищался в течение 8 лет. Во время очистки пациентом в резервуаре отсутствовало вентиляционное оборудование; для удаления осадка, вес которого превысил 3 тонны, пациент работал в одиночку. После аварии в аналогичных пустых нефтехранилищах средняя концентрация тетраэтилсвинца в воздухе составила 0,75 мг/м³; в осадке содержание тетраэтилсвинца составило 16%. У пациента был диагностирован острый легкий отравление тетраэтилоловом. После 5 месяцев стационарного лечения состояние восстановилось. Этот случай показывает, что при очистке резервуаров для бензина необходимо сначала промыть их и заполнить большим количеством сжатого воздуха. Рабочие должны носить респираторы с положительным давлением или пассивные противогазы, резиновые перчатки, защитную одежду и резиновые сапоги до колен, а также ограничивать продолжительность каждой смены. Снаружи резервуара должен находиться человек, который будет следить за ситуацией. После работы необходимо принять душ, а остатки веществ следует утилизировать должным образом, чтобы предотвратить возникновение отравлений.