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Estimados profesionales, recientemente estudié el contenido relacionado con el cálculo del equilibrio fase-vapor en los libros de texto de termodinámica química. Tengo una duda: generalmente, en esos libros se indica que las expresiones para los coeficientes de fugacidad de los componentes en la fase vapor y en la fase líquida son iguales. Sin embargo, al calcular la fugacidad de los componentes en una mezcla líquida, es necesario reemplazar el volumen V en las expresiones de los coeficientes de fugacidad por el volumen molar de la fase líquida, y reemplazar la composición por las fracciones molares de los componentes en esa fase líquida*. Así es como se explica habitualmente este concepto. Pero, en realidad, la expresión del coeficiente de fugacidad de los componentes en la fase líquida se obtiene integrando desde un volumen finito de fase líquida Vt (el volumen de la fase líquida a temperatura T y presión p) hasta un volumen infinito (cuando la temperatura T y la presión p tienden a 0). Mi duda es: ¿cuando la presión tiende a 0, el volumen de la fase líquida también tiende a infinito? En realidad, cuando la presión tiende a 0, no debería existir fase líquida. ¡Por favor, que los expertos me ayuden a resolverlo! Gracias
Ahora entiendo qué está pasando. En realidad, desde el punto de vista matemático, EOS puede describir el comportamiento p-V-T de las mezclas líquido-gas. Es decir, permite calcular el volumen del estado líquido a partir de un valor inicial, hasta que la presión se vuelve prácticamente nula en el caso de gases diluidos. Para más detalles, véase el libro “Termodinámica molecular de los fluidos” de Hu Ying, página 291.