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Senhores mestres, recentemente, ao estudar os materiais didáticos de termodinâmica química sobre o cálculo do equilíbrio entre fases gasosa e líquida por meio da EOS, surgiu uma dúvida: normalmente, nos livros didáticos, diz-se que as expressões para os coeficientes de fugacidade dos componentes nas fases gasosa e líquida são iguais. No entanto, ao calcular a fugacidade dos componentes em uma mistura líquida, é necessário substituir o volume V nas expressões dos coeficientes de fugacidade pelo volume molar da fase líquida, e a composição deve ser substituída pela fração molar dos componentes na fase líquida. Geralmente, é assim que se procede. Mas, na verdade, para a expressão do coeficiente de fugacidade dos componentes no estado líquido, faz-se uma integração do volume limitado do estado líquido Vt (volume do estado líquido à temperatura T e pressão p) até um volume infinito (quando a temperatura T e a pressão p tendem a 0). Minha dúvida é: quando a pressão tende a 0, o volume do estado líquido também tende a infinito? Na verdade, quando a pressão tende a 0, não deveria haver fase líquida. Por favor, que os especialistas possam esclarecer minhas dúvidas. Obrigado!
Entendi o que está acontecendo. Na verdade, em termos matemáticos, o EOS pode descrever o comportamento p-V-T de misturas gasoso-líquidas. Ou seja, é possível calcular o volume do estado líquido a partir de um valor limitado, até que a pressão se torne zero, no caso de gases diluídos. Para mais detalhes, consulte o livro “Termodinâmica Molecular de Fluidos”, de Hu Ying, página 291.